Бензоила перекись реакция с углеводородами

Шмид И Каррер расширили область применения реакции Воля—Циглера. Они показали, что перекись бензоила служит прекрасным катализатором бромирования Ы-бромсукцинимидом. Применяя этот катализатор, можно бромировать соединения с третичным атомом углерода, сопряженные диены и боковую цепь ароматических углеводородов. Так, при бромировании толуола образуется бромистый бензил с выходом 64% [c.67]

Другие насыщенные дикарбоновые кислоты, так как она дешева и образует относительно негибкие химические связи, повышающие жесткость отвержденной смолы. Полиэфиры этого типа синтезируют путем нагревания смеси дикарбоновых кислот и (или) их ангидридов с гликолем в заданных соотношениях при температуре 130—200 °С в атмосфере азота. Продолжительность реакции может достигать 10 ч. Обычно гликоль берут в небольшом избытке. Процесс можно вести в присутствии высококипящего углеводорода, с которым отгоняют в виде азеотропа выделяющуюся воду. Ход реакции контролируют по содержанию свободных карбоксильных групп в полимеризационной смеси. По достижении заданной глубины реакции смесь охлаждают и разбавляют соответствующим количеством стирола (или метилметакрилата). Для предотвращения преждевременного гелеобразования и увеличения срока хранения полученного раствора к нему можно добавить небольшое количество ингибитора, например гидрохинона. Перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель в смесь вводят перекись (обычно 0,5—2% от веса полиэфира), после чего проводят отверждение. При изготовлении небольших изделий, когда отвод выделяющегося тепла не вызывает затруднений, отверждение можно осуществлять при повышенной температуре, например при 100 °С, и несколько повышенном давлении. Однако при изготовлении крупногабаритных изделий и в других случаях, когда применение повышенных температур затруднено, отверждение ведут при комнатной температуре. Высокотемпературное отверждение обычно проводят в присутствии перекиси бензоила, а низкотемпературное — в присутствии перекиси метилэтилкетона или перекиси циклогексанона и активатора (такого, как нафтенат кобальта). [c.268]

При полимеризации в растворе растворителями являются алифатические спирты, ароматические и алифатические углеводороды. В качестве инициаторов реакции используют перекись бензоила или динитрил азобисизомасляной кислоты. Промышленное значение имеет полимеризация в растворе метилового спирта, так как получаемый таким путем поливинилацетат используется в качестве промежуточного продукта для получения поливинилового спирта. [c.144]

Иначе идет реакция окисления а-токоферола (I), если в качестве окислителя применить перекись бензоила (в среде углеводородов под азотом) продуктом окисления является б-бензоилоксиметил- -токоферол (XXV) [67, 681. [c.260]

Полистирол, получаемый полимеризацией стирола, обладает хорошими электроизоляционными свойствами, бесцветный, прозрачный, стоек к действию воды и химических реагентов. Однако применение полистирола для лаков невозможно вследствие нерастворимости в спиртах, алифатических углеводородах, несовместимости с растительными маслами и плохой адгезии лаковых пленок. Для устранения этих недостатков проводят сополимеризацию стирола с растительными маслами или алкидными смолами. Образование сополимеров происходит за счет взаимодействия растуших полимерных молекул стирола с непредельными жирными кислотами, входящими в состав триглицеридов растительных масел. Для ускорения сополимеризации реакцию проводят при повышенных температурах (около 140° С) в присутствии инициаторов реакции сополимеризации (перекись бензоила, перекись третичногЪ бутила и др). Для получения масляно-стирольных сополимеров применяют дегидратированное касторовое масло, окисленное или [c.121]

Для каталитического жидкофазного хлорирования особый интерес представляют относительно новые органические катализаторы, к которым относятся перекись бензоила и азо-бис-изобутиронитрил [17—20]. Каталитическая роль таких органических соединений заключается в их способности в условиях хлорирования углеводородов или их низших хлоридов распадаться с образованием свободных радикалов, дающих начало цепной реакции благодаря образованию атома хлора. Приводим схему образования атомарного хлора азо-бггс-изобутиронитрилом . [c.362]

Насыщенные углеводороды реагируют с целым рядом окислителей. Так например перекись бензоила окисляет некоторые из низших парафинов, причем из получающихся в результате окисления смесей были выделены жирные спирты. Boeseken и aster нагревали перекись бензоила с очищенной фракцией нефти, кипящей при 95—100°, и установили, что в результате происходящей при этом реакции образуются углекислота, бензол, бензойная кислота, гептилбензол и повидимому третичный гептакол. Норм, октан начинает реагировать с перекисью бензоила при 100°, причем в начале реакции образуются углекислота, бензол и бензойная кислота. При гидролизе нейтральных продуктов этой реакции была выделена смесь спиртов, которые пов идимому представляют собой вторичные октанолы. [c.1145]

Обратимые системы с участием перекисей или гидроперекисей, солей металлов переменной валентности, растворимых в углеводородах, и органич. восстановителей м. б. применены для И. п. стирола, метилметакрилата и др. мономеров в углеводородных средах, а также для инициирования структурирования полимеров и окисления ненасыщенпых соединений. Отсутствие воды с1сазывается прежде всего в замедлении восстановления Ме"+1 в Ме , в связи с чем указанные процессы в этих случаях эффективно протекают, как правило, при более высоких темп-рах (20—50°С). Общая скорость процесса зависит от восстанавливающей способности восстановителя и концентрации соли металла. Механизм действия систем типа перекись бензоила — бензоин — нафтенат железа подобен механизму действия обычных обратимых систем (см. выше). Окисление Fe + в Ре + гидроперекисью и перекисью бензоила в углеводородных средах протекает практически мгновенно даже при —70°С. Восстановление Fe + в Fe + в случае бензоина — бимолекулярная реакция с энергией активации 84 кдж/моль (20 ккал/моль). Кажущаяся энергия активации разложения гидроперекиси в системе ROOH [c.424]

Радикальные реакции замещения — тип превращений, наиболее характерный для парафиновых углеводородов. Как правило, это цепные реакции, для протекания которых необходим первоначальный толчок , т. е. действие различных инициаторов. Роль инициаторов могут играть физические воздействия (тепло, свет, радиоактивное излучение) или химические вещества, способные легко распадаться с образованием свободных радикалов (например, перекись бензоила e.Hs O—О—О— O eHs, азо-бис-изобутиронитрил (СНз)2С(СМ)—N = N— ( N) (СНз)2, гидроперекись кумола СбНз—С (СНз)2—ООН). [c.51]

Ускорители сами реакцию между смолой и моншерОМ Не вызывают, но в присутствии инициатора активируют систему и облегчают его распад. Выбор ускорителя зависит от типа используемого инициатора. Для соединений, содержащих только перекисные группы —О — О—, например перекиси бензоила, наиболее активными ускорителями являются некоторые амины (диметиланилин). Для соединений, имеющих в своем составе или образующих при внутримолекулярных перегруппировках гидропе-рекисную группу —О — ОН (гидроперекись изопропилбензола, перекись циклогексанона, перекись метилэтилкетона), в качестве ускорителей используются растворимые в углеводородах соли кобальта (нафтенат, линолеат, окто-ат, деканат и др.). Иногда применяют также соли дру-гих металлов переменной валентности (марганца, ванадия и т, п.). [c.40]

Действие свободных радикалов. Применение перекисей основано на том, что в растворах, при добавлении определенных веществ, перекиси распадаются, образуя свободные радикалы, которые и являются активными центрами, дающими начало росту цепей полимера. В качестве примера можно рассмотреть распад перекиси бензоила (СвН5С0).202 — соединения, часто применяемого как возбудитель полимеризации. Перекись бензоила, распадаясь, образует два радикала, имеющих свободные связи (валентности) и поэтому немедленно вступающих в реакции с молекулами полимеризуемого углеводорода [c.193]

Если при заданных экспериментальных условиях молекула толуола не способна вступать с измеримой скоростью в реакцию переноса цепи, то, принимая во внимание энергетические соображения (см. ниже), у нас имеются еще меньшие основания предполагать, что ароматические и алифатические углеводороды, имеющие более прочные связи С—Н, способны принимать участие в такой реакции. Экспериментальные данные Капура [158], обработанные по уравнению (103) (система стирол — перекись бензоила при 60°), подтверждают такое предположение (см. табл. 21). Поскольку Капур не измерял скорость полимеризации, мы рассчитывали величину /С/Коо из данных табл. 17. В случае бромбензола мы приняли величину [c.117]

Основными этапами цепной реакции являются зарождение цени (ооразование начальных свободных радикалов), продолжение цепи и обрЕлв цепи. Зарождение цепи может происходить в результате внешних воздействи11 на систему, например при добавлении веществ, легко разлагающихся на свободные радикалы, таких, как перекись бензоила или бнс-азодиизобутиронитрил, воздействии ультрафиолетового или радиоактивного из.тучеппя и др. Однако цепь может зарождаться и без таких воздействий. Так, в настоящее время доказано, что окисление углеводородов и их производных [c.18]

Некоторые катализаторы, генерирующие свободные радикалы, как и в случае хлорирования низкомолекулярных парафиновых углеводородов, существенно ускоряют реакцию. В качестве таких катализаторов рекомендуются нитрилы [222] (в частности, а,а-диметилвалеронитрил) и перекись бензоила [223]. Описывается [224—226] также возможность получения хлорированного полимера с рязличным содержанием хлора хлорированием полиэтиленовых латексов. [c.112]

Свободнорадикальное хлорирование углеводородов происходит в паровой фазе дтри высоких температурах. При более низких температурах оно может быть проведено или фотохимическим путем, пли в присутствии источников радикалов, например тетраметилсвинца или азометана [12]. Аналогично этому в жидкой фазе реакцию хлорироваппя можно индуцировать три-фенилметил-радикалами [12] или при помощи более обычных источников радикалов, таких, как перекись бензоила. Однако наиболее просто можно использовать фотохимическую реакцию, поскольку хлор диссоциирует под действием лучей коротковолновой части видимого света. [c.280]