Водород из нефтяных масел и смол

Большое промышленное значение приобрели методы получения водорода, в которых сырьем служат углеводороды, в частности, газообразные (метан, ацетилен) или жидкие (нефтяные масла, смолы). Хотя в надлежащих условиях этими путями можно получить водород высокой степени чистоты, однако термическое разложение этого сырья требует слишком высоких темпера гур (выше 1000°) и в промышленном отношении уступает вышеописанным методам. Однако в присутствии водяного пара температура разложения углеводородов до свободного водорода может быть значительно снижена, и на этом пути достигнуты серьезные успехи в деле промышленного получения чистого водорода. [c.517]

В качестве сырья термодеструктивных процессов нефтепереработки, кроме пиролиза, используются остатки прямой перегонки (мазуты, полугудроны, гудроны), термического крекинга, пиролиза (смолы), деасфальтизации (деасфальтизат или асфальтит) и высококипящие ароматизированные концентраты и газойли, получаемые на основе дистиллятных продуктов (экстракты масляного производства, тяжелые газойли каталитического крекинга, коксования, дистиллятные крекинг-остатки и др.). В процессах пиролиза наилучшим видом сырья являются парафиновые углеводороды, дающие максимальный выход олефинов газообразные (этан, пропан, бутан и их смеси) и жидкие (низкооктановые бензины и керосино-газойлевые фракции). Тяжелые нефтяные остатки (ТНО) представляют собой исключительно сложную многокомпонентную и полидисперсную по молекулярной массе смесь высокомолекулярных углеводородов и гетеросоединений, включающих, кроме углерода и водорода, серу, азот, кислород и металлы, такие, как ванадий, никель, железо, молибден и др. Основными компонентами первичных (нативных) ТНО являются масла, смолы (мальтены) и асфальтены. Во вторичных ТНО, подвергнутых термодеструктивному воздействию, могут присутствовать, кроме перечисленных компонентов, карбены и карбоиды. [c.363]

Получают масла также путем гидрирования (насыщения водородом) углеводородов каменноугольной смолы. Такие масла по качеству уступают синтетическим маслам из водяного газа и нефтяным маслам. [c.36]

При атмосферном давлении часть нефти не перегоняется без глубоких нревраш еннй. Остаточный продукт — мазут — состоит из тяжелых углеводородов и обогащен но сравнению с исходной нефтью смолами, асфальтенами, карбенами и карбоидами. Эти вещества отличаются от углеводородов, составляющих основу нефти и нефтепродуктов, более высокими молекулярной массой, соотношением атомов углерода и водорода в молекуле, присутствием в них атомов кислорода, а иногда также серы и азота. Они нерастворимы или ограниченно растворимы в парафиновых углеводородах и более растворимы в ароматических. Растворимость падает в ряду смолы — асфальтены — карбены — карбоиды. Карбены и особенно карбоиды практически нерастворимы и существуют в виде дисперсных углистых частиц. Растворимость смол и асфальтенов в нефтяных маслах связана со строением их молекул и возрастает с уменьшением молекулярной массы. [c.314]

Обычно гетерогенно-каталитические реакции осуществляют одно-или многократным пропусканием (циркуляцией) реагирующих газов или парообразных веществ через слой неподвижно расположенного в трубке или реакторе катализатора. Однако в некоторых случаях применяют мелкораспыленные катализаторы, суспендированные в масле или в самих жидких реагентах. Гидрогенизация жидких масел в твердые жиры (гидрирование жиров) осуществляется пропусканием водорода через нагретое масло со взвешенным в нем никелевым катализатором. Аналогично первая фаза деструктивного гидрирования тяжелых нефтяных остатков (асфальтов, смол и т. д.) проводится под давлением в присутствии плавающего катализатора (стр. 421). Синтез углеводородов из СО и На пытались осуществлять. [c.58]

Низкий выход бензина (15—20%) и высокий расход угля (5— 6 т угля на 1 т бензина) заставили перейти с твердого сырья на жидкое в виде различных тяжелых масел, смол, легкоплавких гудронов, мазута, нефтяных остатков и т. д. В настоящее время деструктивное гидрирование проводят двуступенчато, чем достигаются высокие выходы конечных продуктов. Угольную пасту или иное сырье сперва пускают в первую серию колонн угольные печи), где при 200 ат. и 400° происходит первичная обработка водородом в результате получают следующие продукты газ, жидкий конденсат, зольный кокс. Конденсат разгоняют на фракции легкое масло (50—175°), среднее масло (175—300°), тяжелое масло (300°—370°). [c.420]

Головным процессом в этом сложном комплексе является жидкофазная гидрогенизация, назначение которой заключается в превращении высокомолекулярных соединений, содержащихся в твердых топливах, а также нефтяных остатков и смол под действием давления водорода, температуры и катализаторов в средние масла, пригодные для последующей переработки в газовой фазе. [c.195]

При термическом растворении используются угли крупностью 0,02—0,3 мм, которые смешиваются с растворителем (соотношение от 1 1 до 1 5). В качестве растворителей применяют мазуты, средние и тяжелые масла гидрогенизации, антраценовое масло, дистилляты сланцевых смол, нефтяное дизельное топливо и различные индивидуальные соединения (углеводороды, фенолы, амины и т. д.). Установлено, что хорошие растворители должны обладать дипольным моментом, быть донорами водорода или ингибиторами радикальных реакций. Для крупно-тоннажных производств предпочтительно использовать в качестве растворителей продукты самого процесса термического растворения или легко регенерируемые соединения. При оптимальных условиях проведения процесса и при удачном выборе исходного сырья и растворителя в раствор может переходить до 70—90% органической массы угля. [c.275]

Сначала смола или угольная паста подается специальным насосом высокого давления (пастовый насос) через теплообменник и подогреватели снизу в первый реактор. Циркуляционный газ вводится при помощи циркуляционного газового насоса непосредственно в угольную пасту или смолу, подаваемые насосом 5. Чтобы в процессе деструктивной гидрогенизации угля или смолы образовался требуемый промежуточный продукт (среднее масло), обычно последовательно соединяют 3—4 реактора. Из системы реакторов (колонны) реакционная смесь поступает в сепаратор, в котором поддерживают температуру на 10—40° ниже температуры реакции. В нижней конической части сепаратора находится жидкость (требуемый уровень жидкости проверяется замером). На дне собирается шлам, содержащий при гидрогенизации угля до 35% твердых веществ, а при гидрогенизации смолы и нефти—большей частью до 22%. В сепараторе этот шлам отделяется. Из сепаратора в виде газовой фазы выходит так называемый головной продукт , выкипающий приблизительно на 50% при температуре до 325°. Его охлаждают сначала в теплообменниках, а затем водой в конечном холодильнике. Газ отделяется от жидкости в так называемых газоотделителях. Они представляют собой слегка наклонные к горизонтали цилиндрические сосуды высокого давления, в которых поддерживается определенный уровень жидкости. После добавления к циркуляционному газу свежего водорода газ возвращается циркуляционным насосом в систему. Для непрерывного поддержания в циркуляционном газе требуемого парциального давления водорода (около 70—80% Н2) его промывают в специальном скруббере. маслом под давлением при этом содержание углеводородов в газе снижается. При дросселировании из промывного масла выделяются уловленные углеводороды. Циркуляционный водород подается также непосредственно в реакторы для охлаждения их (холодный газ). По составу продукт с т. кип. ниже 325°, отходящий из газоотделителя, очень близок к среднему маслу полукоксования или к нефтяному среднему маслу, однако он богаче водородом и содержит меньше фенолов, чем продукты переработки смолы. [c.115]

Изучен процесс полимеризации непредельных соединений легкого масла и смолы пиролиза нефтяных углеводородов с помощью жидкого и парообразного фтористого водорода. Разработана техно- логическая схема процесса. [c.154]

Катализаторы гидрокрекинга и гидроочистки. Процесс гидроочистки применяется для улучшения качества нефтяных дистиллятов путем их обработки водородом в присутствии катализатора. При этом они освобождаются от соединений серы, азота и кислорода, происходит гидрогенизация олефинов. диолефиновых и ароматических углеводородов. Гидроочистке подвергаются бензин, лигроин, топливо для реактивных двигателей, керосин, мазут, дизельное топливо, смазочные масла, сланцевые масла, угольные смолы, продукты, полученные из горючих сланцев и т. д. [46]. Используются алюмо-кобальт-молибденовый, алюмо-никель-молнбденовый или алюмо-никель-вольфрамовый катализаторы. Перед применением в процессе катализаторы обычно насыщают серой. Процесс гидроочистки проводят при температуре 300—400 °С, давлении 3—4 МПа, объемной скорости подачи сырья 1—5 ч"- и циркуляции водорода до 10 моль на 1 моль углеводорода. Во избежание повышенного коксоотложения на катализаторе сырье, поступающее на гидроочистку, необходимо предохранять от окисления. Катализаторы очень устойчивы к отравлению. Потерявший активность катализатор содержит сульфиды металлов и углистые отложения. Регенерацию проводят при температуре 300—400 °С паровоздушной смесью с начальной концентрацией кислорода 0,5—1% (об.). [c.405]

Основными компонентами тяакелых нефтяных остатков являются масла, смодш и асфальтены. Масла содерхат главным образом парафиновые, циклопарафиновые и ароматические углеводор одн, а смолы и асфальтены - высокомолекулярные гетероциклические соединения (содержащие кроме углерода и водорода еще и гетероатомы серу, кислород, азот ив небольших количествах металлы - ванадий, никель, кобальт, [c.11]

Продукты, полученные крекингом минеральных масел или дегтя, масел из буроугольной смолы или нефтяных остатков, могут быть подвергнуты полимеризации в npn yt TBHH безводных галоидных солей, например хлористого алюминия или фтористого бора, причем образуются смазочные масла Самый крекинг можно вести в присутствии металлических катализаторов (например пористого железа или никеля) раз южение ведут также таким образом, что сперва получают хлоропроизтодные углеводородов, а затем отщепляют хлористый водород [c.224]

Смолисто-асфальтеновые соединения присутствуют в довольно значительных количествах (от следов до 25% и более). Это сложные высокомолекулярные вещества, содержащие кроме углерода (82—-й/,4%) и водорода (10,3—12,5%) Кислирод (ди 2,5%), серу (0,8—7%) и азот (до 1%). Низкомолекулярные смолистые соединения частично перегоняются с нефтяными дистиллятами, а наиболее высокомолекулярные концентрируются в мазуте и особенно в гудроне — остатках от перегонки нефти. Присутствие смол в нефтепродуктах придает им темный цвет, способствует коксо- и нагаро-образованию в цилиндрах двигателей. В светлых нефтепродуктах и маслах наличие смолисто-асфальтеновых соединений вредно, но в таких продуктах, как битум, кокс, изоляционные и пропиточные материалы, они являются необходимыми компонентами. [c.10]