Диолефины реакции конденсации

Наряду с реакциями полимеризации и разложения идет циклизация и дегидрогенизация олефинов. Наличие насыщенных углеводородов в продуктах крекинга олефинов показывает, что при распаде не только образуются два олефина меньшего молекулярного веса, но протекает реакция перераспределения водорода с образованием системы парафин — диолефин. Последний, будучи весьма неустойчивым, вступает в реакции конденсации с олефинами. [c.29]

В условиях обычного термического крекинга, особенно под давлением, диолефины являются весьма неустойчивыми соединениями и быстро подвергаются дальнейшим превращениям. При высокой концентрации олефинов вновь образовавшиеся диолефины вступают, очевидно, в различные реакции конденсации с олефинами с образованием циклоолефинов и дальнейшим превращением последних в нафтеновые или ароматические углеводороды. [c.125]

РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ КОНЪЮГИРОВАННЫХ ДИОЛЕФИНОВ [c.712]

Фенолы легко вступают в реакции конденсации. При конденсации фенолов с кетонами, высшими альдегидами, диолефинами, диодами образуются дифенолы. При этом в реакцию вступают в первую очередь атомы водорода, находящиеся в о- или п-положении [c.27]

Реакции конденсации этиленовых углеводородов (олефинов) с альдегидами изучались с целью получения диеновых углеводородов, в частности изопрена, бутадиена и других диолефинов. [c.141]

Реакции присоединения к олефинам (241). Реакции присоединения к диолефинам (241). Реакция с винилацетиленом (243). Реакции присоединения к кетену (245). Реакции конденсации с ароматическими соединениями. . . [c.275]

И дегидрирования парафинов как исходных, так и образующихся в результате реакции распада. Реакции ароматизации, дегидрирования образовавшихся моноолефиновых углеводородов до диолефинов, полимеризации, конденсации (две последние и определяют, в основном, выход кокса) могут быть сведены к минимуму. [c.218]

Вторичные реакции—это в основном превращения типа конденсации и полимеризации (из непредельных углеводородов получаются диолефины, а в дальнейшем — ароматические углеводороды все большей сложности и увеличивающейся молекулярной массы). В результате последовательных процессов конденсации, полимеризации и ароматизации на стенках реактора образуются и частично осаждаются богатые углеродом соединения (пиролизный кокс) с содержанием углерода 99,0—99,7% (масс.). Как в ходе первичных, так и при вторичных превращениях, протекают реакции дегидрирования. [c.91]

Практически образование олефинов становится заметным при температурах выше 600° (гл. 12). Ароматические углеводороды образуются в той же области температур, т. е. при 600° и выше. По-видимому, они получаются главным образом в результате конденсации олефинов с диолефинами. Их образование можно подавить, если проводить процесс при температуре ниже 600° или при малой продолжительности реакции, что должно помешать развитию вторичных реакций. Условия образования ароматических углеводородов при синтезе их из более простых молекул или при распаде более сложных молекул обсуждаются в гл. 14 (стр. 253). [c.107]

Одновременно протекают вторичные реакции (нежелательные), приводящие к увеличению молекулярной массы углеводородов уплотнение и конденсация непредельных и ароматических углеводородов реакции полимеризации олефинов и диолефинов. [c.103]

В температурных условиях пиролиза термодинамическая вероятность реакций полимеризации невысока. В этих условиях будут преобладать процессы деполимеризации, приводящие к получению олефинов с низким молекулярным весом, и в особенности процессы деструктивной конденсации с образованием диолефинов. Наличие в реакционной смеси легких олефинов и диолефинов и высокая температура процесса создают благоприятные условия для синтеза ароматических углеводородов. [c.231]

Понижение температуры слоя силикагеля в процессе адсорбции благоприятно сказывается на четкости разделения углеводородов [372] и, кроме того, уменьшает возможность протекания побочных реакций — полимеризации и конденсации. Основной причиной протекания побочных реакций при контактировании с силикагелем реакционноспособных олефинов, диолефинов и ароматических углеводородов является свободная кислотность силикагеля [465]. К тому же примеси окислов железа в силикагеле также могут явиться катализаторами полимеризации [331]. В связи с этим рекомендуется применение нейтральных сортов силикагелей с малым содержанием железа (до 0,02% вес.). [c.98]

При ЭТОМ В Продуктах пиролиза накапливаются диолефины, которые вступают в реакции полимеризации и конденсации с оле-финами с образованием циклических углеводородов [c.236]

Образование диолефинов становится заметным при температурах выше 600° С (см. гл. XI). Ароматические углеводороды образуются в той же области температур, т. е. при 600° С и выше. Повидимому, они получаются в результате конденсации олефинов с диолефинами. Образование ароматических соединений можно устранить, если процесс проводить при температуре ниже 600° С или ограничить время протекания реакции. В гл. ХП1 указаны условия образования ароматических углеводородов при синтезе их из более простых молекул и при расщеплении более сложных молекул углеводородов. [c.91]

Окисление непредельных углеводородов сопровождается накоплением продуктов уплотнения и окислительной конденсации с образованием слюл. Чем выше непредельность смеси углеводородов, тем больше склонность к смоло- и осадкообразованию. Циклические олефины более склонны к реакциям окисления, чем олефины с открытой цепью. Наиболее легко изменяются диолефины и ароматические олефины, подвергаясь окислению и другим химическим превращениям. [c.65]

Наиболее благоприятным сырьем для получения олефинов являются парафины, при термическом расщеплении которых-в тге-зультате дегидрирования и распада цепи получаются газообразные и жидкие парафины с меньшей молекулярной массой и олефины. При пиролизе пяти- и шестичленных циклоалканов наряду с водородом и олефинами образуются диолефины, в частности бутадиен. Присутствие последнего в продуктах пиролиза играет решающую роль в получении ароматических углеводородов. Согласно одной из гипотез, ароматические углеводороды образуются в результате вторичной реакции конденсации бутадиена с этиленом и его гомологами [c.181]

Реакции этого типа термодинамически возможны при очень умеренных температурах крекинга. Однако при умеренных температурах их скорость будет очень мала. Хорошо известно, что диолефины не образуются при умеренных температурах крекинга. Возможно, что рассматриваемые реакции легко протекают при высоких температурах (выше 500° С). Реакции этого типа вполне могут быть причиной образования парафинов из олефинов. Получающиеся диолефины подвергаются вторичным реакциям конденсации, ведущим к образованию ароматики, как будет показано в этой главе ниже. [c.50]

Вещества, адсорбируемые поверхностью данного адсорбента, делаются способными подвергаться различным химическим измене-йиям. Так, олефины и диолефины под влиянием отбеливающих земель склонны к реакциям конденсации, з [c.78]

Тот факт, что олефины с малым молекулярным весом могут вступать в реакцию конденсации с образованием олефинов большего молекулярного веса, был известен уже давно Hauber например, предложил нагревать низшие олефины до 250° в присутствии кремния для того, чтобы превратить их в высшие олефины. Feiler подвергал низшие олефины высокотемпературному электрическому разряду в замкнутом цикле, причем продукты реакции (олефины и диолефины) непрерывно удалялись путем охлаждения. Бутадиен был получен также при пропускании смеси, состоящей из 1- и 2-бутенов (полученных дегидратацией паров бутилового спирта при 320° над бокситом) и разбавленной азотом, через трубку, наполненную окисью кальция и нагретой до 700° [c.179]

Аллены 693. Конъюгированные диены 694. Бутадиен 694. Изопрен 697. Высшие диолефины 698. 2-Хлорбутадиен 700. Свойства конъюгированных диенов 701. Реакции конъюгированных диолефинов с бромом и хлором 704. Реакции конъюгированных диенов с галоидными кислотами 706. Галоидогидрины диолефинов 710. Реакции конъюгированных диенов с сериой кислотой 711. Реакции конденсации конъюгированных диолефинов 712. Различные реакции конъюгированных диолефинов 716. Реакции конденсации циклонентадиена 719. Аналитические реакции диолефинов 720. Другие диолефины 723. [c.639]

Синтез ацилпроизводных диолефинов в присутствии кобальторганических соединений имеет два больших преимущества по сравнению с обычными методами. Способ, основанный на применении органических соединений кобальта, обладает большой гибкостью, чем другие методы, а также поскольку этот путь связан с применением более мягких реагентов при сравнительно низких температурах, то очистка получающихся продуктов связана с меньшими трудностями. Известно несколько других методов синтеза, основанных на реакциях конденсации, катализируемых кислотами и основаниями, которые могут и в действительности сопровождаются большим числом побочных реакций. Это часто приводит к низким выходам ацилпроизводных диолефинов и затрудняет очистку продуктов реакции. [c.306]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Процесс термического разложения углеводородов, состоящий из многих элементарных реакций, которые протекают одновременно и последовательно, условно можно расчленить на две последовательные стадии. На первой стадии протекают первичные реакции термического расщепления алканов и циклоалканов с образованием олефинов,. диолефинов и алканов с меньшим, чем у исходных углеводородов или равным числом атомов углерода, а также водорода. На второй стадии образовавшиеся олефины и диолефины подвергаются реакциям дегидрирования, дальнейшего расщепления и конденсации с образованием циклических ненасыщенных (циклополиенов) и ароматических углеводородов. В дальнейшем ходе реакции [c.15]

В 1915 г. была впервые продемонстрирована возможность использования рассматриваемой реакции для получения диолефинов. При пропускании смеси паров ацетальдегида и этилена над нагретым глиноземом был получен 1,3-бутадиен [373]. Однако лишь в 1917—1920 году Принсом [374] былп проведены более или менее систематические исследования рассматриваемого превращения. Этим автором была изучена конденсация формальдегида со стиролом, пиненом, камфеном и лимоненом в присутствии серной кислоты. В качестве растворителя применялась вода, а также ледяная уксусная и муравьиная кислоты. Было найдено, что основными продуктами реакции в водном растворе являются циклические формали 1,3-гликолей, а также непредельные спирты [c.218]

Таким образом, различные гипотетические комбинации реакций могут приводить к образованию ароматики из олефинов циклизация олефинов в циклогексаны с последующей дегидрогенизацией, конденсация олефинов с диолефинами в циклоолефины с последующей дегидрогенизацией и дегидрогенизация олефинов в ацетилены с последующей конденсацией. Иные еще неизвестные механизмы превращения [c.56]

Известно, что селективность адсорбции углеводородов фуллеровой землей последовательно растет от парафинов к ароматике и ненасыщенным. Для ненасыщенных углеводородов за адсорбцией следует конденсация или полимеризация, которые могут происходить даже при низких температурах. Например, скипидар легко полимеризуется в присутствии флоридина при комнатной температуре, процесс сопровождается значительным выделением тепла. При повышенных температурах, применяемых при промышленной очистке крекинг-бензинов (до 246° С и выше), адсорбция углеводородов глиной имеет второстепенное значение, но реакции полимеризации диолефинов и аналогичных нестойких ненасыщенных углеводородов легко протекают, превращая углеводороды в смолы. [c.370]

Конденсация с малеиновым ангидридом представляе . собой вполне удовлетворительный метод для идентификации многих конъюгированных диолефинов в смесях. Этой реакцией пользовались Bir h и S ott для идентификации конъюгированных диенов бутадиена, изопрена, пиперилена и циклопентадиена в шзших фракциях газолинов парофазного крекинга. К сожалению, приложимость реакции в качестве метода ко.личественного определения повидимолту огра- [c.722]

Олефин ы полимеризуются и вступают в реакции деструктивной конденсации с образованием диолефина и предельного углеводорода. В меньшей степени выражены реакцшг их расщепления и деполимеризации (образование низкомолекуляриых олефинов). [c.218]

В качестве диолефина (диена) в реакции с хинонами может быть применен метиленантрон (IV), получаемый конденсацией формальдегида с антроном з . Таким образом, с нафтохиноном он образует соединение V [c.752]

Подводя итог рассмотрению химических превращений углеводородов различного строения при температурах крекинга и пиролиза, можно сделать вывод, что при деструктивной переработке нефтяного сырья должны осуществляться следующие основные реакции распад, деалкилирование, дегидрирование, полимеризация, циклизация непредельных, дециклизация нафтенов, деструктивная конденсация олефинов, конденсация моноолефинов в диолефины, конденсации ароматических углеводородов, реакции глубокого уплотнения до кокса. От глубины этих реакдий и преобладания того или иного типа превращений углеводородов сырья и зависят выходы газа, бензина, промежуточных фракций, крекинг-ортатка и кокса, а также качество и химический состав целевых продуктов. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология