Основные свойства реакций распада

ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА РЕАКЦИЙ РАСПАДА [c.15]

Теория Бренстеда — Лоури объединяет в общую группу прото-литических реакций все виды взаимодействия между кислотами и основаниями, в том числе нейтрализацию, гидролиз, диссоциацию кислот и оснований, распад растворителя на ионы и др. Из определения кислоты и основания по протолитической теории вытекает, что все атомы, характеризующиеся большой электроотрицательностью, могут образовывать кислоты, так как сильнее притягивают электроны, чем протоны. Наоборот, атомы, обладающие малой электроотрицательностью, могут образовывать основания, так как они сильнее притягивают протоны, чем электроны. Отсюда следует, что в высшем состоянии окисления элемент должен образовать соединение, со свойствами кислоты, так как электроотрицательность центрального комплексообразующего атома возрастает с повышением состояния окисления химического элемента. Например, соединения Мп (И) и Мп (ИГ) обладают основными свойствами, соединения Мп (IV) амфотерны, Мп (VI) и Мп (VII) образуют кислоты. Аналогичные соотношения наблюдаются у хрома, ванадия и других элементов. Можно сказать, что основания обладают присущими им свойствами не потому, что они способны отщеплять гидроксильный ион, но вследствие того, что гидроксильный ион способен присоединять протон с образованием воды. [c.54]

Монография посвящена теоретическим и практическим основам применения дитиокарбаматов различного строения в аналитической химии. Описаны методы синтеза, идентификации и анализа реагентов, кинетика н механизм их распада, кислотно-основные свойства, электрохимическое поведение и строение. Особое внимание уделено реакциям комплексообразования и обмена лигандами, систематизации имеющихся данных по константам экстракции и устойчивости дитиокарбаматов ряда элементов, их составу и строению в кристаллическом состоянии и в растворах. Обсуждены возможности использования дитиокарбаматов для анализа природных и технических материалов, особо чистых веществ. [c.231]

Помимо испарения воды, при прокаливании осадков часто имеют место реакции термического распада, заключающиеся з диссоциации солей на кислый и основной компоненты. Обычным примером может служить разложение карбонатов и сульфатов с образованием основного и кислотного окислов. Зная, что температура распада зависит от кислотных и основных свойств образующихся окислов, мы можем предсказывать некоторые важные характеристики, касающиеся устойчивости соответствующих исходных соединений. Так, устойчивость карбонатов и сульфатов щелочных металлов увеличивается соответственно с повыщением основности окислов щелочных и щелочноземельных металлов в группах периодической системы сверху вниз. Аналогичным образом, поскольку серный ангидрид проявляет более кислые свойства, чем двуокись углерода, термическая устойчивость какого-либо сульфата металла обычно выще, чем устойчивость соответствующего карбоната. Такого рода предсказания обычно оказываются верными только тогда, когда не имеют места более глубокие превращения, например изменение степени окисления и др. При прокаливании могут происходить и другие кислотно-основные реакции, например реакции обмена или замещения, как будет показано в приведенных ниже примерах. [c.217]

Выделение продуктов реакции. Ввиду того что физические свойства олефинов, образующихся в результате реакции распада по Гофману, весьма разнообразны, невозможно предложить метод выделения продуктов этой реакции, который оказался бы применим во всех случаях. При разлон ении растворимого в воде четвертичного основания образуются олефины и амины, которые обычно обладают меньщей растворимостью и которые можно отогнать с водяным паром или же которые могут оказаться в остатке — в зависимости от условий пиролиза. Обычно из некоторой части четвертичного основания обратно получается исходный третичный амин, который остается в реакционной смеси в виде примеси. Если непредельное соединение не обладает основным характером, то его можно довольно легко выделить если же в этой части молекулы сохраняется атом азота, что бывает в тех случаях, когда исходят из гетероциклического амина, то может возникнуть проблема разделения этих аминов. Встречаясь с такими трудностями, многие исследователи просто подвергали неочищенный продукт реакции повторному метилированию и снова осуществляли реакцию распада до тех пор, пока не получали продукт, не содержащий азота. Если оказывается необходимым разделять смесь третичных аминов, то обычно используют различия в растворимости самих аминов или одной из их солей. [c.389]

При прокаливании осадков часто возможны реакции термического распада анализируемой соли на кислый и основной компоненты. Обычным примером может служить разложение карбонатов и сульфатов с образованием основного и кислотного оксидов. Поскольку температура, при которой разлагается вещество, зависит от кислотных и основных свойств образующихся оксидов, можно предсказывать некоторые важные характеристики стабильности соответствующих исходных соединений. Так, стабильность карбонатов и сульфатов щелочных металлов увеличивается соответственно с повышением основности оксидов щелочных и щелочноземельных металлов. Аналогичным образом термическая стойкость сульфата металла обычно выше, чем стойкость соответствующего карбоната, поскольку серный ангидрид проявляет более кислые свойства, чем диоксид углерода. Такого рода зависимости обычно соблюдаются, если не происходят более глубокие превращения при прокаливании осадка, например изменение степени окисления и др. При прокаливании могут происходить и другие кислотно-основные реакции, например реакции обмена или замещения. [c.203]

При образовании хлористого метила происходит совсем иное. Для молекулы органических соединений — а метанол, естественно, относится к ним — характерна атомная связь, никакой диссоциации и, следовательно, образования ионов ОН произойти не может. У спирта нельзя обнаружить никаких основных свойств, ведь эти свойства как раз обусловливаются присутствием гидроксильных ионов. Взаимодействие метанола с кислотой протекает медленно и не до конца, поскольку получающийся хлористый метил и вода реагируют между собой с образованием исходных соединений. Чем больше получается хлористого метила и воды, тем заметнее протекает обратная реакция. Наконец, наступает такой момент, когда в единицу времени распадается столько же молекул хлористого метила, сколько образуется вновь. Наступает состояние равновесия, определяющее конечный выход реакции. [c.54]

В зависимости от положения равновесия этой реакции основание относят к сильному или слабому. Причем, если вещество проявляет основные свойства, его молекула не распадается (не диссоциирует) на две частицы, а переходит из незаряженной формы В в заряженную ВН" путем присоединения протона. Поэтому при кислотно-основном равновесии более целесообразно использовать термин ионизация (а не диссоциация). [c.53]

Первичные, вторичные и третичные амины обладают сильными основными свойствами и в водном растворе показывают щелочную реакцию, но подобно аммиаку, не образуют с водою прочных соединений. Гидраты этих не сполна замещенных аммониев мало стойки и легко распадаются обратно на воду и первичные, вторичные и третичные амины [c.398]

Необходимо иметь в виду и давление в паровой фале. Увеличение давления приводит к увеличению поверхностной концентрации МОС при сохранении неравенства TM > TR. В конечном итоге увеличится вероятность столкновения атомов металла друг с другом и интенсифицируется рост зародышей. С другой стороны, при увеличении давления увеличиваются вероятности столкновения в объеме. Однако при достаточно высокой температуре реакция распада МОС может быть сдвинута настолько в сторону образования металла, что повышение числа столкновений металла с металлом должно привести к объемной конденсации. Часть образующихся в объеме металлических конгломератов будет оседать на поверхности подложки. Влияние их на свойства образующихся слоев в основном определится температурой подложки. Если температура достаточна для их спекания при взаимном контакте, то слой будет иметь достаточно большую плотность, при низких же температурах слой будет представлять собой рыхлую массу, состоящую из слабо связанных между собой металлических конгломератов. [c.178]

Сравнительно недавно существование нейтрино было подтверждено прямыми опытами, при которых наблюдалось их поглощение протонами с образованием нейтронов и позитронов. Это пример так называемого обратного р-процесса, который происходит с исключительно малой вероятностью и поэтому чрезвычайно труден для наблюдения. Путем исследования обратных процессов определенно установлено, что нейтрино, испускаемые при р -распаде, не идентичны тем, которые возникают при р"-распаде последние называются антинейтрино. Неидентичность нейтрино и антинейтрино следует также из современных теорий р-распада, учитывающих несохранение четности при слабых взаимодействиях. Однако в основном (кроме реакций захвата) свойства нейтрино и антинейтрино неразличимы, и в дальнейшем будем использовать термин нейтрино в обоих случаях. [c.61]

Развитием идеи рекуперации энергии следует считать концепцию, в которой молекула фермента рассматривается как машина то есть устройство, предназначенное для транспорта и преобразования энергии с минимальной диссипацией ее (концепция белок-машина [3, 27, 29, 30]), Основное свойство машины — наличие одной выделенной степени свободы. Эта выделенная степень свободы играет функциональную роль. Согласно концепции белок-машина в ходе каталитического акта происходит перенос энергии вдоль выделенной степени свободы, сопряженный с продвижением системы (фермент-субстратного комплекса) по координате реакции. В соответствии с этими представлениями Блюменфельд [3, 42] предполагает, что химическое превращение субстрата происходит одновременно с конформационными превращениями фермент-субстратного комплекса — его релаксацией по пути с выделенной степенью свободы. Блюменфельд рассматривает элементарный ферментативный акт как четырехстадийный процесс. Первая стадия — быстрое образование фермент-субстратного комплекса вторая стадия — медленная релаксация фермент-субстратного комплекса к новому состоянию и одновременное превращение субстрата в продукт. Третья стадия — распад комплекса фермент-продукт, и четвертая стадия — медленная релаксация фермента к исходному состоянию. [c.103]

Из краткого рассмотрения основных фактов, обнаруженных экспериментально прн изучении мономолекулярных реакций, прежде всего следует, что мономолекулярный механизм оказывается значительно более распространенным, чем бимолекулярный, если ограничиться рассмотрением кинетических свойств валентнонасыщенных молекул. Очевидно, что мономолекуляр-ное превращение претерпевают, как правило, молекулы достаточно сложного строения. Следует отметить, что энергия активации и предэкспоненциальные множители при этом весьма велики по сравнению со значениями соответствующих величин для других классов химических процессов. Имеющиеся исключения, например распад МаО, пе меняют общей картины. [c.162]

В основном смесеобразование осуществляют с помощью горелок, форсунок и регистров для подачи вторичного воздуха (первичным считается воздух, подаваемый в форсунку для распыления горючего). Смесеобразование в большинстве случаев завершается в рабочей камере печи или в камере горения после выхода горючего и воздуха из форсунки (горелки) и регистра или газовой смеси из горелки. Через форсунку и регистр в камеру горения выбрасывается смесь горючего и окислителя, которая загорается на некотором расстоянии от устья, в том месте, где создаются соответствующие условия для воспламенения — необходимое соотношение смеси горючего и окислителя для протекания химической реакции. Одним из основных элементов при распыливании жидких горючих материалов служит распылитель форсунки, назначением которого является разгон и размельчение жидкости путем создания разрывающейся на нити пленки жидкости нити затем распадаются на капли, движущиеся в заданном направлении. На разрыв жидкости, выбрасываемой из устья распылителя, влияют 1) начальное возмущение потока жидкости внутри распылителя, вызывающее турбулизацию жидкости 2) свойство печной среды, в которую выбрасывается поток 3) физические свойства собственно жидкости. [c.29]

Вопрос о возможности теоретического расчета скоростей реакций (без экспериментального их изучения) на основании свойств реагирующих молекул решается теорией абсолютных скоростей реакций (или теорией переходного состояния). Основная идея состоит в том, что промежуточным состоянием любого элементарного акта химического превращения является образование активированного комплекса. Согласно этой теории активированный комплекс представляет собой особого рода неустойчивую молекулу с очень малой продолжительностью жизни. Распад его с образованием продуктов реакции происходит с частотой, независимой от его природы и определяемой только температурой. Согласно теории переходного состояния, стерический фактор может быть рассчитан по выражению [c.341]

Кинетика и механизм термолиза пероксидов в растворе очень чувствительны к свойствам среды, наличию примесей, исходной концентрации и к другим факторам. Поэтому важно при изучении гомолиза в растворе соблюдение одинаковых условий проведения распада и оценки радика-лообразования. В связи с изучением ингибиторов радикальных процессов для оценки акцепторной способности ингибиторов были разработаны различные модельные системы, опирающиеся на реакции автоокисления, полимеризации и др. [120, 121]. Согласно Денисову [58], основные кинетические методы исследования реакций распада молекул на радикалы включают [c.38]

Молекулярная теория мицеллообразования и свойств мицеллярных растворов построена на базе моделей, отражающих основные особенности молекул мицеллообразующих поверхностно-активных веществ (ПАВ). Эти модели обоснованы с помощью исследований свойств жидких систем, состоящих из сравнительно простых молекул, которые характеризуют поведение фрагментов сложных молекул ПАВ, В разбавленных водных растворах молекулы алкилфениловых эфиров полиоксиэтилен-гликолей (АФПЭГ) образуют с молекулами воды клатратно-гидратные структуры. В растворах гибких, т. е. способных к внутреннему вращению молекул ПАВ мицеллообразование представляет собой фазовый переход второго рода. При этом, в узком интервале концентраций ПАВ протекают коллективные реакции распада клатратно-гидратных структур с образованием агрегатов, имеющих структуру мицелл. [c.255]

Ранее уже указывалось (см. раздел Б-2, и), что основной летучий продукт термодеструкции полиметакрилонитрила представляет собой мономер. В литературе опубликовано сообщение, согласно которому в аналогичных температурных условиях (выше 200°) при распаде полиакрилонитрила выделяется синильная кислота, аммиак, а также дис-тиллат основного характера [129] Кеннеди и Фонтана [130] недавно описали сильные изменения физических свойств этого полимера, которые имеют место при нагревании его до 265°, причем эти изменения воспроизводимо сопровождаются одинаковыми потерями веса, составляющими 31,6%. При температурах ниже 200° оба указанных нитрилсодерн аш,их полимера могут приобретать окраску, и основные особенности реакций, которые обусловливают появление окраски, одинаковы в обоих случаях. В настоящее время выяснено, что образование окраски в этих полимерах непосредственно связано с наличием в их молекулах нитрильных групп. В связи с тем, что полиакрилонитрил относится к числу наиболее важных в практическом отношении полимеров, условия приобретения им окраски представляют особый интерес, так как эта особенность является существенным недостатком как при переработке, так и при последующем использовании полимеров и сополимеров акрилонитрила. [c.65]

В настоящий сборник включены 50 из 80 прочитанных на Совещании докладов, содержание которых не опубликовано в периодической печати. Сборник состоит из двух частей неорганические перекисные соединения и органические перекисные соединения. В первой части рассматриваются в основном вопросы синтеза перекиси водорода из элементов в разряде, термодинамики и кинетики некоторых процессов в водных растворах перекиси водорода, изучения механизма образования и распада перекисных соединений с помощью меченого кислорода, исследования систем с концентрированной перекисью водорода, основаниями и солями, химического и электрохимического синтеза ряда производных пероксо-кислот. Вторая часть посвящена исследованию синтеза новых органических перекисных соединений, изучению их свойств и распада в различных средах. Большое внимание уделяется гидроперекисям, особенно исследованию механизма разложения гидроперекиси кумола, а также исследованию механизма образования металлопероксорганических соединений. Отмечены новые реакции перегруппировок перекисных соединений, возможности использования перекисей и гидроперекисей в качестве инициаторов цепных процессов. Представлены исследования, посвященные поискам путей использования перекисных соединений для синтетических целей. [c.4]

В работе исследованы основные закономерности взаимодействия паров дымящей азотной кислоты с антрацитом при комнатной температуре с целью установления роли азотной кислоты как реагента для получения соединения интеркалирования антрацита, нитрующего и окислительного агента, влияния воды на процесс химической модификации в системе "антрацит —HNO3", а также влияния модификации антрацита на процесс активации и свойства получаемых углеродных сорбентов. Показано, что азотная кислота выступает как реагент для получения соединения внедрения антрацита (подобно нитрату графита), нитрующий и окислительный агент. Образование соединений внедрения антрацита доказано прямыми и косвенными данными, полученными методами ИК-спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии, а также термическим расширением соединений внедрения антрацита в режиме термоудара. Как нитрующий агент и агент для получения соединения внедрения азотная кислота выступает только на начальном этапе процесса, когда концентрация нитроний-катиона на поверхности антрацита пропорциональна концентрации азотной кислоты, адсорбирующейся из газовой фазы. Установлено, что по мере протекания реакций распада азотной кислоты наблюдается накопление воды, что приводит к разбавлению азотной кислоты. На более позднем этапе процесса протекают в основном реакции окисления поверхности антрацита. С целью устранения влияния воды взаимодействие дымящей азотной кислоты с антрацитом изучено в присутствии дегидратирующего агента. При использовании концентрированной серной кислоты для связывания воды помимо дегидратации наблюдались реакции сульфирования антрацита. [c.122]

Одно из основных свойств радиоактивных веществ состоит в том, что никакие внешние воздействия (нагрезание, давление, химические реакции и т. п.) ке могут изменить характера радиоактивного распада,—ни ускорить его, ни замедлить, ни прекратить. Только время, в течение которого ядра радиоактивного элемента полностью распадутся, может обезвредить радиоактивное вещество, превратив его в стабильное, безвредное. [c.104]

Франций является самым тяжелым щелочным металлом с атомным номером 87. Существование этого элемента — экацезия — и его основные свойства были предсказаны Д. И. Менделеевым. Все изотопы франция радиоактивны и имеют малые периоды полураспада. Первый из изотопов франция — АсК — был открыт в 1939 г. АсК встречается в природе в крайне малых количествах как продукт радиоактивного распада актино-урана. Остальные изотопы франция получаются искусственно. Радиохимические анализы на содержание франция часто применяются при изучении различных ядер-ных реакций. [c.5]

Эволюцию от атомов и молекул к простым, а затем и сложным соединениям и далее к еще более сложным, способным к самовоспроизведению, называют химической эволюцией, чтобы отличать ее от эволюции организмов, называемой органической эволюцией. Различие между этими двумя типами эволюции обусловлено основным свойством живой материи — ее способностью к самовоспроизведению. На последовательных стадиях, приведших к возникновению жизни, происходило образование все более и более сложных веществ во все больших количествах по мере связывания все больших количеств солнечной энергии и увеличения числа химических веществ, способных вступать в реакции друг с другом. Эти вещества обладали также способностью к росту, сходному с ростом кристалла, и могли случайным образом распадаться на части. Однако подобный процесс еще нельзя считать размножением. В тот момент, когда такое вещество —по всей вероятности, нуклеиновая кислота, сходная с ДНК, содержащейся в хромосомах современных растений и животных, или идентичная ей, — обрело способность к самоудвоению, оно смогло начать образовывать все новые и новые количества подобного себе вещества за счет других, возможно, более простых соединений. Иными словами, оно могло расти и репродуцироваться. Если два химических вещества или два штамма одного и того же вещества обладают одинаковыми свойствами, то из них, которое продуцирует большее число выживающих потомков , станет более обильным. В этом состоит сущность процесса, называемого естественным отбором и присущего исключительно органической эволюции. [c.14]

Интересные исследования превращений формальдегида в окислительной среде в присутствии различных оксидов и их смесей выполнены в Японии [263]. Пары формалина в смеси с кислородом и азотом (соотношение СН2О Н2О N2 02Л 2 6 23 1) пропускались при температуре от 100 до 280°С над поверхностью катализаторов, представлявших собой оксиды элементов I— УП1 групп, в основном металлов, нанесенные на пемзу и прокаленные при 500°С. В качестве первичных (промежуточных) продуктов превращения формальдегида во всех случаях образуются метилформиат и муравьиная кислота. Конечные продукты — оксид и диоксид углерода, а также метанол. Максимальный выход метилформиата наблюдается в случае применения смеси оксидов олова и вольфрама (67 33), а также олова и молибдена (70 30). Мольный выход НСООСН3 в присутствии первой смеси оксидов при 140°С и конверсии формальдегида 70% приближается к 60%, что соответствует селективности около 80%. При использовании каталитической системы 5п—Мо выход метилформиата несколько ниже, однако при этом образуется муравьиная кислота с выходом около 25%. Характерно, что в последнем случае в продуктах реакции отсутствует метанол. Высокий выход метилформиата и муравьиной кислоты объясняется оптимальным сочетанием кислотных и основных свойств компонентов катализатора. Преобладание в катализаторе компонента с четко выраженными кислотными свойствами, например оксида фосфора (V), оксида молибдена (VI), способствует распаду метилформиата на метанол и муравьиную кислоту, а последней до оксида углерода.. Наоборот, усиление основности катализатора (ЗпОг, РегОз, добавки К2О) ускоряет конверсию формальдегида в метанол, а муравьиной кислоты — до диоксида углерода. Наконец, наличие в катализаторе оксидов ванадия и молибдена, способствующих, как было показано, окислительной конверсии метанола в формальдегид, приводит к полному превращению образовавшегося метанола. [c.112]

Путь создания искусственных моделей не всей молекулы асфальтенов, а ее основных структурных звеньев позволяет более надежно и полно воспроизвести в синтетической модели состав, свойства и строение реальных объектов исследования. Учитывая, что первой стадией высокотемпературных превращений асфальтенов должен быть процесс распада их на основные фрагменты, особенно по связям атомов углерода с гетероатомами, фрагменталь-ное моделирование позволит вплотную подойти к выяснению химизма реакций превращения асфальтенов. Иными словами, открывается наиболее короткий и прямой путь для изучения научных основ химической переработки и использования смолисто-асфальтеновой части нефтей, так как именно эта часть нефти (высокомолекулярные неуглеводородные соединения) используется наименее эффективно, и поэтому именно она является основным источником дальнейшего повышения степени использования нефти. [c.107]

Кафедра органической химии и технологии целлюлозно-бумажного производства, зав. кафедрой докт. хим. наук, проф. Е. П. Бабин. Кафедра образовалась при слиянии общей кафедры органической химии (возглавлял докт. хим. наук, проф. С. В. Завгородний) и специальной кафедры технологии целлюлозно-бумажного производства (доц. К- А. Долгов). Основным научным направлением кафедры органической химии было изучение реакции алкилирования и циклоалки-лирования ароматических углеводородов с помощью катализаторов на основе фтористого бора, автоокисление полученных алкил- и цик-лоалкилбензолов кислородом воздуха до гидроперекисей, изучение свойств последних и продуктов их распада. [c.121]

Уменьшение степени полимеризации происходит в результате реакций, протекающ,их с разрывом связей в основной цепи полимера и называемых реакциями деструкции. Распад макромолекул происходит по различным механизмам, ависящим от строения полимера и факторов, вызывающих деструкцию. Деструкция приводит к значительному изменению свойств полимерных материалов и изделий из них, сокращает сроки их экстуатации. [c.192]

Смотреть страницы где упоминается термин Основные свойства реакций распада: [c.236] [c.181] [c.622] [c.112] [c.473] [c.320] [c.40] [c.103] [c.243] [c.713] [c.363] [c.409] [c.85] [c.437] [c.54] [c.31] [c.271] [c.341] [c.54] [c.126] [c.225] [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология