Пикеринга

Пикеринг и Вагнер [2] высказали предположение, что избирательная коррозия сплава золото—медь, содержащего, напри- [c.292]

Поэтому можно ожидать, что спектр однократно ионизированного гелия будет очень близок к спектру атомарного водорода. И действительно, это сходство настолько велико, что Пикеринг при изучении ряда спектральных линий звезды Зета созвездия Кормы приписал их нейтральным атомам водорода, теперь же известно, что они относятся к однократно ионизированным атомам гелия. [c.110]

Пикеринг [95] сравнивает результаты расчетов, проведенных по уравнениям Бертло и Дитеричи, с экспериментальными данными и результатами расчетов по уравнению Ван-дер-Ваальса при давлениях до 1000 атм. При комнатной или близкой к ней температуре уравнение Бертло в общем случае дает более точные результаты в интервале давлений от О до 200 атм, исключение составляют лишь этилен и диоксид углерода, для которых более пригодно уравнение Дитеричи. При более высоких давлениях лучшие результаты дают уравнения Ван-дер-Ваальса и Дитеричи. Для описания газов, критические температуры которых превышают 300 К, эти три уравнения применимы в равной степени. В задаче 1.45 требуется провести сравнение приведенных форм двух уравнений как показывают полученные результа- [c.67]

Современное состояние уравнения Ван-дер-Ваальса. В недалеком прошлом изучению уравнения Ван-дер-Ваальса уделялось много внимания. В 1925 г. Пикеринг [95] выполнил исчерпывающее сравнение этого уравнения с экспериментальными данными и двумя другими уравнениями, принятыми в то время (уравнениями Бертло и Дитеричи) для девяти газов при давлении до 1000 атм. В этой главе также приводится несколько подобных сравнений. Несмотря на то что в современных исследованиях можно все еще встретить ссылки на это знаменитое уравнение, оно уже устарело, и его можно рассматривать лишь как один из примеров простой модели, включающей некоторые поправки к закону идеальных газов, которые позволяют учитывать силы межмолекулярного притяжения и отталкивания. В настоящее время существует ряд значительно превосходящих его уравнений состояния, не намного отличающихся по сложности. Параметры уравнения Ван-дер-Вааль-са и ряда других уравнений состояния для нескольких веществ показаны в табл. 1.6. [c.24]

Пикеринг и Вагнер впервые предположили, что именно наличием дивакансий объясняется преимущественная коррозия меди в Аи—Си сплавах и цинка в латуни (обесцинкование) при комнатной температуре (см. разд. 19.2.1). — Примеч. авт. [c.163]

Пикеринг [95]. Этот обширный сравнительный анализ уравнений Ван-дер-Ваальса, Бертло и Дитеричи при давлениях до 1000 атм представляет значительный интерес с исторической точки зрения, так как его автор приводит подборку экспериментальных данных и библиографию ранее издававшейся литературы. На стр. 34 помещен список легких газов и диапазонов давлений, в котором каждое из уравнений дает наиболее удовлетворительные результаты. [c.110]

Подробное рентгенографическое исследование пиролизного кокса (ПП) из остатков в печах Пикеринга и крекингового [c.63]

Эмульсии, содержащие частички твердых веществ, так называемые эмульсии Пикеринга [229, 230], стабильны, если частицы преимущественно располагаются на межфазной границе масло/вода. Для этого требуется, чтобы краевые углы смачивания твердого тела обеими фазами были примерно одинаковы. Малое различие в краевых углах определяет тип эмульсии. Если частица смачивается маслом лучше, чем водой, возникают эмульсии типа вода/масло в противоположном случае получают эмульсию масло/вода. [c.115]

К системам типа Пикеринга относят также эмульсии, стабилизированные продуктами гидролиза мыл многовалентных металлов, В частности, к указанному классу принадлежат эмульсии масло/вода в присутствии олеата алюминия при значении pH, отвечающем образованию в системе полимерной гидроокиси алюминия их исследование проведено Корецким и Таубманом [231]. [c.116]

Эмульсии Пикеринга устойчивы лишь по отношению к коалесценции, когда заряд твердых частиц недостаточен для появления барьера отталкивания против флокуляции их коалесценция достигается добавлением ПАВ, которые не являются стабилизаторами и одновременно сильно уменьшают краевой угол смачивания твердой поверхности одной из жидких фаз. Поэтому твердые частицы переходят с межфазной границы в объем и капли могут объединяться. Вероятно, особый случай структурномеханического барьера, обусловленного капельками микроэмульсий, наблюдала Никитина [232, 233]. Его возникновение связано с турбулентным массообменом через межфазную границу, причем направление переноса вещества определяло тип эмульсий. Разрушение последних проводилось обычными способами. [c.116]

Эта зависимость является итогом достаточно грубого приближения, поэтому Пикерингом и Вагнером в (2.8) введен поправочный коэффициент у, характер же временной зависимости оставлен без изменения. [c.50]

Пикеринг и Экстрой напыляли никелевые и родиевые пленки для получения зеркальных поверхностей, расположенных таким образом, чтобы получить от 15 до 35 [c.92]

Одним из методов очистки растворов щелочей от хлоридов [72, 73[ является кристаллизация гидратов едкого натра и едкого кали. Последние предложения обосновываются диаграммой плавкости, изученной Пикерингом [74J, а также новыми работами. [c.104]

Сторонниками химической теории растворов были Пикеринг и Армстронг в Англии, Джонс в США и многие русские химики. Пикеринг в 1892 г., изучая температуры замерзания растворов пропилового спирта в воде и в уксусной кислоте, пришел к выводу о существовании соединения пропилового спирта с восемнадцатью молекулами воды и соединения — с шестью молекулами уксусной кислоты. В то же время Пикеринг, как и ряд других химиков — сторонников (не говоря уже о противниках) химической теории растворов, оспаривал вывод Менделеева о существовании указанных им гидратов в водно-спиртовой смеси и ставил под сомнение самый метод, примененный Менделеевым. Здесь общей точки зрения так и не выработалось. [c.141]

Аналитическая химия оказалась при этом в парадоксально трудном положении. Парадокс заключается, с. одной стороны, в том, что значение химического анализа, сложность его задач и вооруженность методами и приборами необычайно возросли, а с другой стороны, состояние аналитической химии как предмета преподавания значительно ухудшилось. Чтобы проиллюстрировать первую часть нашего утверждения, достаточно сослаться на возникновение специальных разделов аналитической химии—электроана-литической химии, аналитической биохимии, хроматографии, радиоаналити-ческой химии и т. д. (все приведенные названия легализованы изданием соответствующих международных журналов) указать на историю развития новых отраслей техники — например, атомной, полупроводниковой — и на роль химического анализа в разрешении таких проблем, как проблема плодородия в сельском хозяйстве и экологическая проблема. Вторая сторона парадокса очевидна из того, что аналитическая химия изгоняется как дисциплина из учебных планов многих вузов или отводимое ей время сокращается, как пишет Пикеринг, до неэффективного минимума — и это происходит во всех странах мира. [c.5]

Считается, что в хорошем летком масле промежуточные фракции между бензолом и толуолом, а также толуолом и ксилолом должны быть малы. Наоборот, высокое содержание их принимают за свидетельство в пользу недостаточно высокой температуры ароматизации или слийгком большой скорости введения нефти. Осуществляемая у нас ароматизация дает возможность получать, например, из керосина 5% бензола и 6% толуола, ценой весьма высоких затрат на топливо. Расход топлива на печах Пикеринга составляет 21% без рекуперации тепла и 18% с рекуперацией. В ретортах же Пинча расход топлива достигает 25% и выше. Следует думать, что при развитии методов парофазного крэкинга и прн широком строительстве соответственной промышленности, а также при развитии более совершенных методов ректификации, надобность в существовании специфической самодовлеющей промышленности по ароматизации нефти отпадает. Свертыванию ее кроме того будет способствовать и развитие промышленности высоко- и низкотемпературного коксования. [c.376]

Механизм обесцинкования не получил еще удовлетворительного объяснения. Имеются две точки зрения. Первая предполагает, что первоначально протекает коррозия всего сплава, а затем медь осаждается на поверхности из раствора с образованием пористого внешнего слоя. Согласно второй, цинк, диффундируя к поверхности сплава, преимущественно растворяется прИ -а,том поверхностный слой обогащается медью. Каждую из этих гипотез можно успешно применить для объяснения явлений, наблюдающихся в определенных случаях обесцинкования. Однако накопленные факты свидетельствуют, что второй механизм применим намного чаще. Пикеринг и Вагнер [17, 18] предположили, что объемная диффузия цинка происходит вследствие образования поверхностных вакансий, в частности двойных. Они образуются в результате анодного растворения, а затем диффундируют при комнатной температуре в глубь сплава (коэффициент диффузии для дивакансий в меди при 25°С О = 1,3-10" см с) [17], заполняясь преимущественно атомами цинка и создавая градиент концентраций цинка. Данные рентгеновских исследований обесцинкованных слоев Б-латуни (сплав 2п—Си с 86 ат. % 2п) и -у-латуни (сплав 2п—Си с 65 ат. % 2п) показали, что в обедненном сплаве происходит взаимная диффузия цинка и меди. При этом образуются новые фазы с большим содержанием меди (например, а-латунь), и изменение состава в этих фазах всегда идет в сторону увеличения содержания меди. Как отмечалось ранее, аналогичные закономерности наблюдаются в системе сплавов золото— медь, коррозия которых идет преимущественно за счет растворения меди. Растворения золота из этих сплавов не обнаруживают. В результате коррозии на поверхности возникает остаточный пористый слой сплава или чистого золота. Скопления двойников, часто наблюдаемые в полностью или частично обесцинкованных слоях латуни, также свидетельствуют в пользу механизма, связанного с объемной диффузией [19]. Это предположение встречает ряд возражений [20], однако данные рентгеноструктурного анализа обедненных цинком слоев невозможно удовлетворительно объяснить, исходя из концепции повторного осаждения меди. Хотя предложен ряд объяснений ингибирующего действия мышьяка, сурьмы или фосфора на обесцинкование а-латуни (но не Р-латуни), механизм этого явления нельзя считать полностью установленным. [c.334]

Для стабилизации эмульспй применяют достаточно высокодисперсные порошки (Пикеринг, 1907). Получаемый тин эмульсий зависит от избирательной смачиваемости твердых частиц одной из фаз (Скарлетт и др., 1927). Если частицы лучше смачиваются масляной фазой, образуется эмульсия типа В/М, в случае лучшего смачивания водой — эмульсия типа М/В. Исследования, проведенные Шульманом и Леем (1954), подтвердили эти выводы. Кроме того, они показали, что в присутствии ПАВ и твердых эмульгаторов образуется эмульсия М/В, если краевой угол, измеренный со стороны водной фазы, почти равен 90 . [c.178]

Современные взгляды на эмульсии вообще, и на битумные эмульсии - в частности, базируются на теории адсорбционной оболочки, выдвинутой в 1913 году Банкрофтом. Подробно эта теория рассмотрена в упоминавшемся раннее труде Клейтона , мы же лишь кратко остановимся на-основных ее положениях.Учение об эмульсиях, созданное Банкрофтом, основано на более ранней теории поверхностного натяжения Доннана - в той ее части, где утверждается, что изменения поверхностного натяжения на поверхности раздела масло - вода протекает параллельно с изменением электрического потенциала... и возможно здесь играет роль избирательная адсорбция ионов . В понимании Доннана и его последователей эмульгированные шарики масла окружены очень вязкой или даже желатинообразной оболочкой , которая препятствует их слиянию. Эти оболочки появляются благодаря адсорбции, которая происходит при понижении поверхностного натяжения на границе масло - вода, т.е. эмульгирование тесно связано с низким поверхностным натяжением между маслом и эмульгатором . Льюис, Эллис и другие исследователи расширили теорию поверхностного натяжения, связав ее с адсорбцией, электрическим зарядом и коагуляцией. Пикеринг в 1910 году важнейшим фактором эмульгирования (помимо высокой вязкости и низкого поверхностного натяжения) назвал присутствие тонко раздробленных, нерастворимых в дисперсионной среде частиц, которые обволаки- [c.14]

Отсутствует в книге и адекватное определение предмета современной аналитической химии. Нам кажется, что его можно было бы дать в такой форме современная аналитическая химия — наука о методах идентификации и определения атомного (молекулярного, фазового) состава веществ и материалов и их химической структуры. В частности, все содержание данной книги вполне согласуется с этим определением. В связи с этим можно заметить, что, конечно, не случайно Analytikum очень близок по содержанию другому учебнику современной аналитической химии — упомянутой выше книге Пикеринга, изданной в США в 1971 г. Однако форма подачи материала в этих трудах совершенно различна, поскольку различны положенные в основу обобщения принципы — в данном издании изложение теории хорошо сочетается с аналитическим применением. [c.6]

С. У, Пикеринга и И, Тиле появились выводы из обстоятельного эмпирического материала, свидетельствующие о существовании нецелочисленной (или парциальной) валентности связанного атома. Такая валентность имела в то время лищь весьма приблизительную оценку, не вы,ходящую за пределы одной единицы сродства [c.56]

Лит Бокштейн С 3, Строение и свойства металлических сплавов, М, 1971, Гуляев А П, Чистая сталь, М, 1975, Пикеринг Ф, Физическое металловедение и разработка сталей, пер с англ, М, 1982, Металловедение и термическая обработка стали Справочник под ред М П Бернштейна и А Г Рахштадта, 3 изд, т 1-3, М, 1983, Блантер М Е, Теория термической обработки, М, 1984, Гуляев А П, Металловедение, б изд, М, 1986, Новиков И И, Теория термической обработки металлов, 4 изд., М, 1986 [c.136]

См. также Кадмий из колошниковой пыли процесса рафинирования цинка . Процесс, разработанный И. Г. Мэттью, Р. В. Пикерингом, Т. Сузуки и X. Учида патент США 4 135912, 23 января 1979 г. фирмы Электролитик Цинк Компани оф Австралия Лимитед , Австралия и .Мицубиши метал Корпорейшн , Япония), предназначен для обработки свинецсодержащих остатков, получа- [c.245]

В экспериментах использовались и другие твердые тела. Пикеринг и Экстром [54] изучали тот же самый образец ана-таза, который использовался Гаркинсом [55] в его более ранней классической работе по определению удельной поверхности. Они измеряли средний размер частиц на электронном микроскопе (было измерено 500 частиц) и, предполагая сферичность их формы, нашли, что 5 = 13,0 эта величина сравнима со значением 13,8 полученным Гаркинсом по методу адсорбции. Эвинг и Лиу [56] также работали с образцами анатаза и окиси цинка. Найденные ими значения удельной поверхности, определяемые методами электронной микроскопии и адсорбции, различаются не более чем на 20% (табл. 8). Разность этих величин не имела постоянного знака. [c.88]

Все сказанное позволяет просто объяснить причину противоречивых и в ряде случаев необоснованных толкований данных, полученных в первых работах по изучению эмульгирующего действия твердых эмульгаторов [1, 2] и влияния на него электролитов. Так, Пикеринг [1] показал, что эффективное эмульгирование неочищенных углеводородов (при изготовлении бордосской жидкости ) имеет место только при применении основного сульфата меди, получающегося при взаимодействии сульфата с известковым молоком. С очищенным же растворителем устойчивые эмульсии автор получить не мог. Воспроизведя этот рецепт, мы установили, что pH указанной смеси равно 6,3, в соответствии с чем частицы основной соли имеют коллоидную дисперсность, а межфазная защитная оболочка с покрытием из основного медного мыла — высокую прочность (см. рис. 4). [c.261]

Кроме исследований Пикеринга и Зкстрома [11], проведенных на напыленных металлических пленках в ячейке с многократным отражением, большинство работ было осуществлено со стеклянными или стеклоподобными материалами либо с катализаторами, нанесенными на стекло. Эти материалы могут применяться в виде тонкораздробленного порошка или массивной, но высокопористой пластинки. [c.15]

Другое единственное наблюдение хемосорбированного водорода было сделано Пикерингом и Экстромом [11] на пленках родия. Они нашли 18 полос поглощения между 2193 и 1416 см которые не пытались интерпретировать. Возможно, что эти полосы соответствуют адсорбции на различных кристаллических гранях этого металла в высокодисперсном кристаллическом состоянии. [c.47]

Интересно отметить, что благодаря недавним успехам в раз--работке метода можно получать спектры только для одного адсорбированного слоя при степени заполнения поверхности, равной единице. Френсис и Эллисон [148] получили спектры слоев стеаратов металлов, адсорбированных на зеркалах, а Пикеринг и Экстром [148а] изучили газы с низким молекулярным весом (Н2 и СО), хемосорбированные на металлических зеркалах. [c.282]

Для изучения спектров молекул, адсорбированных на массивных образцах металлов, можно использовать методы отражения. Это весьма важно, так как в случае такого рода образца нельзя применить методы пропускания. Однако метод отражения имеет один существенный недостаток с монослоями молекул, хемосорбированных на массивных образцах металлов, можно получить только очень слабое поглощение инфракрасного излучения. В наиболее благоприятных условиях интенсивность полос поглощения одного адсорбированного монослоя имеет порядок 0,5%. Такая интенсивность слишком мала для обнаружения при помощи обычной спектроскопической техники, точность которой имеет порядок 1%. Проблему чувствительности в методе отражения можно разрешить, умножая число отражений и повышая чувствительность приборов. Это было сделано Пикерингом и Экстромом [9] и Фрэнсисом и Эллисоном [10] и явилось основой значительного успеха в области изучения хемосорбированных молекул методом отражения. [c.92]

Это важно потому, что примеси ( в данном случае карбонилы металлов), присутствующие в газообразной СО, могли бы давать полосы, аналогичные полосам, приписываемым хемосорбированной СО. Однако, учитывая, что полоса при 4,9 мк остается и при создании вакуума в ячейке, можно сказать почти наверное, что Пикеринг и Экстром действительно наблюдали полосу, соответствующую хемосорбированной СО. Они также изучили поведение СО на никелевых пленках. В этом случае полоса, приписываемая хемосорбированной СО, исчезала после откачки и уверенность в том, что речь идет именно о хемосорбированной СО, не была поэтому такой абсолютной, как в случае родиевых пленок. [c.94]

Пикеринг и Экстром изучили также адсорбцию Еодоро- да на родии. В области между 2 и 6 мк они наблюдали двадцать три полосы и приписали их хемосорбированному водороду. [c.94]

Когда водород адсорбируют на образцах металла, нанесенного на носитель, подобных результатов не получают [1 ]. Однако различие между образцами столь велико, что подобное противоречие в результатах недостаточно для подтверждения результатов, полученных Пикерингом и Экстромом. [c.94]

Фрэнсис и Эллисон изучили спектры отражения стеаратов металлов на зеркальных металлических полированных поверхностях. Хотя их работы не направлены иа выяснение структуры хемосорбированных молекул, примененная ими методика имеет то достоинство, что она одновременно простая и гибкая и не нуждается в применении селекторных машин. Она поэтому может быть с большей легкостью применима к изучению хемосорбции на массивных образцах металлов, чем методика Пикеринга и Экстрома. [c.94]

Работа Пикеринга и Экстрома оставляет некоторую неопределенность относительно степени необходимой чувствительности для обнаружения с помощью спектров отражения слоев, хемосорбированных на образцах компактного металла. Повышенная поверхность полученных пленок (в общей сложности 2,6—7,8 м ) показывает, что они были пористыми. Следовательно, нужно принять во внимание увеличение интенсивности полос за счет прохождения света через несколько одиночных слоев при каждом отражении. Однако это преимущество не может быть учтено при изучении молекул, хемосорбированных на поверхности компактных образцов. [c.98]

В физико-химическом Институте им. Л. Я- Карпова Я. М. Колотыркиным и его школой выполнено большое количество исследований по кинетике электрохимических процессов и механизму электрохимической коррозии, явившимися важным этапом в развитии современной теории электрохимической коррозии. Из зарубежных ученых наибольший вклад в обоснование науки о коррозии и установление общих принципов коррозионностойкого легирования внесли Ю. Эванс, Ф. Спеллер, У. Вернон, Р. Миерс. Дж. Гадсон, Г. Юлиг, Т. Хор, М. Фонтана, Н. Грин, М. Стерн, К. Бон-гоффер, К. Феттер, К. Швабе, Г. Кэше, М. Пурбе, К. Вагнер, X. Пикеринг, Го Окамото, Н. Сато, Г. Вранглен и др. [c.12]

Реакции полисульфидов очень похожи на реакции элементарной серы. Пикеринг, Сондерй и Тобольский [168, 169] изучили термическое разложение диметилтетрасульфида при 80°С методом ЯМ . Первоначальными продуктами разложения (рис. 1) являются три-сульфиды, пентасульфиды и гексасульфиды эта стадия реакции в основном завершается через 40 ч. При очень медленном разложении трйсульфидов образуется дисульфид, первые, следы его по- [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология