Доннана теория

Больщинство авторов для объяснения суспензионного эффекта привлекает теорию равновесия Доннана. Рассмотрим более подробно измерение мембранного потенциала в цепи Доннана, а также измерение суспензионного эффекта и покажем их идентичность. [c.309]

Теория мембранного равновесия Доннана позволяет объяснить седлообразную форму кривой, характеризующей зависимость осмотического давления раствора белка от pH среды. В самом деле, в изоэлектрической точке амфолита число ионизированных ионогенных групп минимально. Это и обусловит минимальное давление, Прн добавлении кислоты, например НС1, содержание анионов (хлорид-ионов) в растворе сначала растет быстрее, чем содержание ионов водорода (последние [c.475]

Что же приводится сторонниками гипотезы в подтверждение возможности скопления больших масс животного материала, могущего послужить источником образования нефти Прежде всего выдвигается так называемая теория барров Оксэниуса, который считает, что в прибрежных частях моря отдельные его части могут отшнуровываться от этого последнего, причем может произойти полная изоляция какого-нибудь залива, вследствие чего биологические условия этой части моря могут резко измениться, и населяющая его фауна в силу неприспособленности к новым условиям жизни должна погибнуть. Эта массовая гибель животных и может дать материал для образования нефти. В качестве примера подобного рода приводится залив Кара-Богаз-Гол, представляющий часть Каспийского моря, отделенную от него песчаной перемычкой. Он представляет собой как бы обширную чашу, в которой вследствие пустынного климата происходит чрезвычайно усиленное испарение воды и выпадение солей из сильно концентрированного рассола, достигающего степени насыщения. В осеннее и зимнее время во время штормов сюда волнением со стороны моря загоняются целые косяки рыбы. Попав в ненормальные условия, они здесь погибают в массовых количествах. Что это именно так и происходит, подтверждают разведочные работы при неглубоком бурении на дне залива среди донных отложений соли встречены просло11Ки, состоящие сплошь из погибшей рыбы.. [c.314]

Резник М. Г. Применение теории теплового взрыва к задаче о воспламенении масляных отложений в трубопроводах компрессорных установок. — Труды Дон НИИ, вып. 38, 1960, с. 91—102. [c.351]

Рассмотрим систему, такую же как и в пункте а., но теперь предположим, что мембрана проницаема не только для ионов бинарного электролита, но также и для растворителя. В этом случае для равновесия вообще является необходимым, чтобы обе фазы находились при различных давлениях. Простые примеры таких равновесий были рассмотрены впервые Доннаном. Поэтому они обычно называются равновесием Доннана. Общая теория их была разработана Доннаном и Гуггенгеймом. [c.256]

Банкрофт принял теорию Доннана, но несколько видоизменил ее и развил в стройную систему. Представление Доннана о том, что гелеподобные мыльные оболочки, окружающие масляные шарики в эмульсиях, являются частью водной фазы, но отличаются от последней по концентрации, было заменено взглядом, по которому эти оболочки являются особой фазой, разделяющей масляную и водную фазы. Тип образующейся эмульсии зависит от относительной величины поверхностного натяжения по обе стороны этой оболочки. Банкрофт принимает, что водная и масляная фазы смачивают оболочку и адсорбируются ею так, что в общем имеется в поверхностном натяжении с обоих сторон. Вследствие этого различия оболочка изгибается, причем сторона с более высоким поверхностным натяжением принимает вогнутую форму и стремится поэтому обволакивать жидкость на этой стороне. Ясно, что теоретически является необходимым, чтобы жидкость А диспергировалась в виде капель в жидкости Б, если поверхностное натяжение между Б и оболочкой меньше такового между этой оболочкой и жидкостью А. [c.15]

Такая малая величина осмотического давления с трудом может быть обнаружена, не говоря уже о невозможности измерений с достаточной точностью. Помимо того, осмотическое давление, создаваемое коллоидными частицами, маскируется или искажается неизбежно присутствующими в золях электролитами. Полностью очистить золь от электролитов невозможно без нарушения его устойчивости, а даже небольшая концентрация электролита сильно влияет на величину П. Попытки избежать этих затруднений и измерить осмотическое давление золя не по отношению к воде, а по отношению к его собственному ультрафильтрату не дали положительных результатов. Здесь возникли новые трудности, связанные с взаимодействием заряженных коллоидных частиц и ионов в растворе, которое рассматривается в теории Доннана. [c.373]

Теория Доннана имеет значение не только для измерений осмотического давления коллоидных растворов. Она помогает раскрыть механизмы, благодаря которым клетки могут существовать в средах, значительно отличающихся по содержанию электролитов и величине осмотического давления от содержимого клетки. [c.472]

Другие авторы также допускают возможность применения теории мембранного равновесия Доннана к объяснению процессов обмена в силикатах, фосфатах и др. [c.118]

Подвижные обменивающиеся ионы проникают через поверхность ионита в обоих направлениях, а высокомолекулярные ионы с противоположным зарядом, из которых состоит основная масса ионита, неподвижны. Поэтому поверхность зерна ионита можно рассматривать как мембрану, проницаемую для одних ионов и непроницаемую для других. На этой условной мембране устанавливается равновесие, которое называют мембранным или доннановским, по фамилии Ф. Доннана, опубликовавшего в 1911 году теорию равновесия для полупроницаемых мембран. Возможно теоретическое описание закономерностей ионного обмена как процесса, идущего через полупроницаемую мембрану [52, 180, 181]. Получаемые при этом результаты оказываются тождественными описанным выше на основе представлений об ионном обмене как о гетерогенной химической реакции. [c.307]

Константа диссоциации К слабых П. уменьшается при увеличении степени диссоциации а. Это вызвано тем, что с ростом а возрастает суммарный заряд полииона и для послед, диссоциации ионов необходимо совершить большую работу. Поэтому сила П. (в отличие от низкомол. электролитов, для к-рых К не зависит от а) определяется характеристич. К при а = О и производной кажущейся К по а. Этот эффект значительно снижается при возрастании ионной силы р-ра. Сильным электростатич. связыванием противоионов полиионом обусловлено уменьшение эффективного заряда цепи П., что сказывается на всех св-вах их р-ров и чем, в первую очередь, объясняется существенное отличие р-ров П. от идеальных. В р-рах, содержащих низкомол. электролиты, наблюдается эффект исключения последних из областей, занятых полиионом (т. н. донна новское распределение), что также вносит вклад в неидеальное поведение р-ров П. Электростатич. теория р-ров П. основана на Дебая — Хюккеля теории (см. Растворы электролитов). [c.469]

Теория упомянутого выше эффекта Доннана основана, как это обычно подчеркивается при ее изложении [22, 32], на представлении об идеальности растворов электролитов. Поэтому в двухфазной системе фаза 1 представлена гелем — набухшим, слабо диссоциированным, ионогенным полимером (или коллоидным раствором) типа КП, а фаза 2 — разбавленным раствором обычного электролита КА, где К — общий для электролита и геля катион, А — анион и П — полианион (или коллоидная частица с отрицательным зарядом). Достаточно сильное разбавление здесь предусмотрено как средство достижения идеальности раствора. [c.614]

Первый шаг к пониманию того, каким образом создается неравномерное распределение ионов по обе стороны мембран, был сделан в классической работе Доннана Теория мембранного равновесия , опубликованной в 1924 г. В многочисленных Ивследованиях, проведенных в конце XIX — начале XX в., были мучены физико-химические свойства растворенных веществ, частности диссоциация солей на ионы и пассивная диффузия [c.131]

Современные взгляды на эмульсии вообще, и на битумные эмульсии - в частности, базируются на теории адсорбционной оболочки, выдвинутой в 1913 году Банкрофтом. Подробно эта теория рассмотрена в упоминавшемся раннее труде Клейтона , мы же лишь кратко остановимся на-основных ее положениях.Учение об эмульсиях, созданное Банкрофтом, основано на более ранней теории поверхностного натяжения Доннана - в той ее части, где утверждается, что изменения поверхностного натяжения на поверхности раздела масло - вода протекает параллельно с изменением электрического потенциала... и возможно здесь играет роль избирательная адсорбция ионов . В понимании Доннана и его последователей эмульгированные шарики масла окружены очень вязкой или даже желатинообразной оболочкой , которая препятствует их слиянию. Эти оболочки появляются благодаря адсорбции, которая происходит при понижении поверхностного натяжения на границе масло - вода, т.е. эмульгирование тесно связано с низким поверхностным натяжением между маслом и эмульгатором . Льюис, Эллис и другие исследователи расширили теорию поверхностного натяжения, связав ее с адсорбцией, электрическим зарядом и коагуляцией. Пикеринг в 1910 году важнейшим фактором эмульгирования (помимо высокой вязкости и низкого поверхностного натяжения) назвал присутствие тонко раздробленных, нерастворимых в дисперсионной среде частиц, которые обволаки- [c.14]

Следует заметить, что теория Доннана не только объясняет форму кривой, характеризующей изменение осмотического давления при изменении pH, но и позволяет предсказать, что при введении в систему кислоты с двухвалентным анионом кривая должна лежать ниже кривой для кислоты с одновалентным анионом. На рис. XIV, 15 изображены подобные кривые, полученные Лёбом при oбaвлeнии к раствору желатина НС1 и HaSO . Сплошными линиями показаны [c.475]

Теория Доннана удовлетворительно объясняет форму кривых, характеризующих изменение осмотического давления не толькб от pH раствора, но и от введёния нейтральных электролитов. Однако рассмотрение этого случая выходит за пределы настоящего курса. [c.476]

Очень просто объясняется с позиций теории мембранного равновесия и известная зависимость объема набухшего белка (например, студня желатина) от pH среды. Минимальная степень набухания студня должна соответствовать изоэлектрической точке белка, так как при этом минимально и осмотическое давление, являющееся причиной набухания. По обе стороны от этого минимума кривая зависимости объема от pH поднимается и, достигнув максимума, спускается, поскольку таким же образом от pH зависит и осмотическое давление. При трактовке набухания с точки зрения Доннана соверщенно все равно, являются ли макромолекулы белка кинетическими отдельностями или образуют трехмёрную сетку. Иначе говоря, безразлично, какими причинами удерживаются вместе поливалентные ионы в системе — в результате ли наличия полупроницаемой перегородки или тем, что эти поливалентные ионы связаны друг с другом прочными связями и образуют трехмерную сетку. [c.476]

Селективность. Под селективностью понимают свойство ионита в одних, и тех же условиях по-разному вступать реакции ионного обмена с разными ионами. Для пояснения селективности существуют определенные модели, но область их применения крайне ограниченна [44]. В соответствии с молекулярной теорией селективность ионита по отношению к ионам равных зарядов определяется степенью ассоциации активных групп ионитов с про-тивоионами. В зависимости от плотности активных групп в ионите между ними (группами, способными к ионному обмену) возникает сила отталкивания, что является фактором, способствующим набуханию ионитов. Действию этой силы противодействует сила структурного взаимодействия. На основании изложенного можно сделать вывод, что селективность ионита возрастает с увеличением степени сшитости ионита, обменной емкости и с увеличением концентрации раствора, проходящего через ионит. Райс и Харрис-153] дали количественное описание селективности, применимое для оценки селективности ионита в неводных средах, но непригодное для ионитов с низкой степенью сшитости и с высокой набухаемостью. В ряде теорий исходят из представления о границе раздела фаз ионит — раствор как о полупроницаемой мембране. В этом случае применимо уравнение Доннана 142], и можно сделать вывод, что селективность ионита зависит от его набухания или-обменного объема. При этом не учитывают межионные взаимодействия, особенно сильные в случае ионитов с высокой обменной емкостью. Поскольку все указанные теории не являются общими, при оценке селективности ионита применяют следующие простые правила [54] [c.376]

Т 38 Теория строения молекул./Серия Учебники и учебные иособия . Ростон-на-Дону Феникс , 1997 —- 560 с. [c.2]

Часто свойства ионитов объясняются на основании представлений о доннановском равновесии. По теории Доннана, ионит рассматривают как мембрану, разделяющую два раствора (внешний и внутренний) и непроницаемую по крайней мере для одного вида ионов одного из растворов. Внутренний раствор обычно более концентрированный. Обмен ионов между двумя растворами происходит до установления мембранного равновесия. Термодинамическим условием равновесия является равенство произведений концентрации катионов и анионов по обе стороны мембраны. Так, для диффузии Na l через мембрану условием равновесия будет [Na] "] [С1 ] = [Na j f lf], где индексы I и 2 относятся к растворам по обе стороны мембраны. Однако в присутствии аниона А функциональной группы, неспособного к диффузии через мембрану, концентрация Na l по обе стороны мембраны различается и меньше там, где присутствуют осмотически неактивные анионы матрицы. Поверхность зерна ионита можно рассматривать как мембрану, непроницае- [c.147]

Задачи по теории строения молекул. Учебное пособие студентов хим. фак-тов ун-тов, химико-технол. ин-тов, аспирантов и преподавателей/Серия Учебники и у 1ебные пособия . Ростов-на-Дону Фсникс , 1997 — 272 с. [c.2]

Цеолит А окклюдирует значительные количества Na l из водных растворов только при высокой концентрации солей [82]. Температура илп вид аниона в данном случае значения не имеют, если только пропитка не сопровождается анионноситовым эффектом. Однако процесс окклюдирования зависит от природы катиона, катионной плотности и типа структуры цеолитного каркаса. Цеолиты X и Y, например, различаются по количеству погло-ш енного Na l. Так, при 25 °С цеолит X окклюдирует из 5 н. раствора в 3 раза больше соли, чем цеолит Y (0,5 г — цеолит X и 0,17 г — цеолит У). Явление окклюзии интерпретируют, исходя из представления теории мембранного равновесия Доннана. [c.603]

Первой кислотой, с которой познакомился человек, была уксусная кислота, получаемая из перебродившего вина еще в начале нашей эры Слово уксус происходит от греческого оксос — кислый Только в 1815 г английский химик Гэмфри Дэви и почти одновременно с ним французский химик Пьер Дюлонг высказали мысль, что носителем кис лотных свойств вещества является атом водорода, входящий в состав молекулы кислоты Шведский ученый Сванте Аррениус, автор теории электролитической диссоциации, в 1887 г определил кислоты как ве щества, которые в водном растворе распадаются с образованием катиона водорода Н" " Полвека спустя всеобщее признание получила протонная теория кислот и оснований, разработанная датским химиком Йоханне сом Бренстедом и его английским коллегой Томасом Лоури, согласно которой частицы кислот, попадая в водный раствор, отщепляют и пере дают молекулам воды протон (подвергаются протолизу и служат доно рами протонов) [c.7]

Экспериментальные данные часто расходятся с результатами, следующими из теории Доннана. По данным Кларенбека [22], концентрация коиона в фазе 1 примерно в три раза превышает рассчитанную по формуле типа (3.5.60), если эквивалентная концентрация сц полимера становится больше, чем концентрация электролита в фазе 2. Кларенбек разработал альтернативную теорию, суть которой сводится к описанному выше стеснительному механизму суспензионного эффекта. Результаты расчетов на основе этой теории практически совпадают с экспериментальными данными. [c.615]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология