Медь как катализатор при полимеризации ацетилен

Ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации. Так, ацетилен в присутствии солей закиси меди (катализатор) по-лимеризуется в весьма интересный продукт—винилацетилен СН=С—СН=СН2- Его можно рассматривать как продукт, полученный замещением в ацетилене атома водорода радикалом винилом —СН=СН2. [c.93]

Если в качестве катализаторов использовать металлическую медь или окись меди, то полимеризация ацетилена протекает иначе. Так, при пропускании ацетилена над тонкоизмельченной медью при 250—300° образуется твердое вещество коричневого цвета, называемое <купреном [669]. Оно содержит парафины, олефины и ароматические соединения. Над активированным углем при 600—650° ацетилен образует так называемый высокотемпературный деготь [670]. Над платинированным асбестом достигается 50%-ный выход [670]. [c.191]

Катализаторами таких реакций являются ацетилениды некоторых тяжелых металлов, главным образом меди, осажденные на силикагеле. Для предотвращения полимеризации ацетилена добавляют 25% окиси висмута. Так же, как и при реакции со спиртами, ацетилен разбавляют азотом (10—20 объемн. % N2). [c.32]

Температуру при полимеризации ацетилена поддерживают в пределах 80—100°. Вести процесс при низких температурах (ниже 50°) нецелесообразно, так как при этом растворимость комплекса полухлористая медь—хлористый аммоний в воде значительно уменьшается. Кроме того, при низких температурах из зоны реакции не уносятся полностью высшие полимеры ацетилена, а, оставаясь в зоне реакции, она подвергаются дальнейшей полимеризации с образованием смолообразных продуктов. Хотя смолообразование в реакторе сравнительно невелико, накопление смолистых продуктов в реакторе весьма нежелательно, так как они ухудшают контакт между ацетиленом и катализатором, понижая таким образом эффективность реакции. [c.258]

Применение растворителя способствует лучшему осуществлению теплосъема, более равномерному распределению катализатора в реакционном объеме и защищает катализатор от ядов полимеризации. Ядами полимеризации являются ацетилен, кислород, вода, окись и двуокись углерода, сернистые соединения. Для удаления ацетилена из этилена применяют как метод селективного -гидрирования, так и извлечение органическими соединениями при низких температурах сернистые соединения и углекислый газ удаляют щелочной очисткой, метан, окись углерода — тонкой ректификацией, кислород— пропусканием этилена через слой горячей металлической меди, а воду — адсорбционными методами (осушкой на активированной окиси алюминия, силикагеле или цеолитах). [c.52]

Можно было ожидать, что ацетилен должен реагировать с ароматическими соединениями, образуя виннльные производные, которые далее будут превращаться в диарилэтаны. В действительности этот метод дает смесь продуктов отчасти вследствие склонности стиролов к полимеризации. Одиако в присутствии катализатора, обычно сульфата меди, продукты получаются с удовлетворительным выходом. Из толуола и ацетилена, например, образуется 1,1-ди-л-толилэтан с выходом 64% (СОП, 1, 202) [c.72]

С уменьшением концентрации H N равновесие смещается влево и степень протекания полимеризации ацетилена возрастает (катализатор — ацетиленидный комплекс). При увеличении концентрации синильной кислоты равновесие сдвигается в сторону образования цианидных комплексов например [ u( N)o] , [Си(СЫ)з1 и [ u( N)4] . Эти комплексы не активируют ацетилен, а разлагаются в кислой среде (pH катализаторного раствора равен 1) с выделением нерастворимого цианида меди [c.56]

С точки зрения изготовления и обработки меди важно здесь, во-первых, то, что в результате этих реакций освобождается водород, растворяющийся в меди, и, во-вторых, что это разложение начинается с температуры приблизительно яркокрасного каления. При обыкновенной температуре ацетилен непрерывно разлагается быстрое разложение начинается с темперэтуры около 780°, а в присутствии катализатора — порошкообравной меди — с 400—500°. Разложение это сопровождается образованием различных промежуточных продуктов, их полимеризацией и т. д. [c.89]

Первые две реакции могут протекать при работе в жидкой фазе разложение этилидендиацетата mohiot иметь место главным образом при сухом способе. Одпако, если ацетилен брать в избытке, то последнюю реакцию mohiho предотвратить. Применяя катализатор, не содержащий примесей соедипепий меди, удается также избежать и полимеризацию ацетилеиа. [c.309]

Результат полимеризации зависит от концентрации водородных ионов, от состава катализатора, от продолжительности реакции и от температуры. Слабокпслая среда облегчает образовапие медноаммиачного комплекса с ацетиленом высокое содержание хлористого водорода в катализаторном растворе влечет за собой увеличение выхода хлористого винила и ацетальдегида. Выход винилацетилена и количество дивинилацетилена и высших полимеров зависит далее от скорости введения ацетилена и от длительности контакта с катализатором. Чем короче время контакта ацетилена с катализатором, тем выше выход винилацетилена и тем меньше степень превращения ацетилеиа. Отсюда следует также, что эффективность процесса будет тем выше, чем скорее из реакционной смеси удаляют образующийся винилацетилен. Пе менее важным фактором является температура. Температурный оптимум колеблется в широких пределах (50—90°). При температуре до 50° происходит повышенное образование смолообразных веществ, которые необходимо удалять. При строгом соблюдении условий в непрерывном процессе выход винилацетилена составляет 25% ири степени превращения 40%. Монохлористая медь и хлористый аммоний должны находиться в растворе катализатора в молярном соотиошепии, содержание хлористого водорода не должно превышать 0,5%. Процесс обычно ведут при температуре 70—80° и времени контакта 10—15 сек. 12967]. [c.570]

И олефинов и следов бензола понышение температуры увеличивает образование жидких продуктов, а понижение содержания водорода увеличивает выход ароматических углеводородов. Эти же авторы сообщают об аналогичных результатах, полученных в присутствии платинового катализатора. Харичков [37] получил жидкие продукты, в состав которых входят олефины, при конденсации смеси ацетилена и водорода над никелем при 300°. Фишер, Петерс и Кох [38] нашли, что в контакте с железом при 300—350° смесь из 91 части водорода и 9 частей ацетилена претерпевает некоторое разложение ранее, чем начнется образование жидких продуктов. Сабатье и Сандерен [34] считают, что в реакциях подобного типа кобальт как катализатор занимает промежуточное положение между железом и никелем. Фишер, Петерс и Кох [38] конденсировали смесь из 10% ацетилена и 90% водорода при 250° над различными сплавами железа, никеля и меди, железа и меди, железа и никеля и получили 30—70Уо (в пересчете на ацетилен) жидких продуктов основным компонентом полученной смеси жидких продуктов был бензол. В случае сплава, состоящего из десяти частей хрома и одной части никеля, при тех же условиях конденсации, в легких фракциях преобладали ненасыщенные углеводороды. Фишер и Петерс [39] сообщают, что для наилучшего регулирования температуры реакции, металлический катализатор можно суспендировать в парафиновом масле или гидрированном метилнафталине. В этих условиях никель вызывает более сильное гидрирование и меньшую полимеризацию, чем в сухом состоянии при той же температуре при 250° образовалось только 28% масла, остальной ацетилен превратился в этилен и этан. Катализатор из сплава никеля и железа в отношении 1 9, действуя при 200° на смесь одной части ацетилена и двух частей водорода, дал примерно 75%, жидких углеводородов. Петерс и Нейман [40] изучали влияние железа, содержащего различные промоторы, на превращение 15 [c.227]

Некоторые другие металлы и их комбинации также превращают ацетилен в купрен при температурах от 200 до 300° [13]. Сабатье и Сандерен [2] сообщают, что никель покрывается купреном при длительном нагревании до 180—300° в медленном токе ацетилена и что, подобным же образом, кобальт вызывает незначительное образование купрена, наряду с большими количествами углерода и газообразных и жидких углеводородов. Фишер, Петерс и Кох [14] указывают на образование купрена над сплавом железа и меди, с содержанием последней больше 10%. Есть патенты на приготовление купрена над катализаторами, состоящими из меди, никеля или их окислов, обработанных небольшими количествами магния [15], а также с добавкой небольших порций окиси олова, играющей роль промотора медного катализатора [16]. Образование жидких и твердых продуктов полимеризации из ацетилена в присутствии хлористого алюминия указано в раздел 2. [c.234]

Существуют углеводороды в еще большей степени непредельные, чем ацетилен и диолефины они могут содержать по нескольку двойных или тройных связей в молекуле, а также в их молекулах могут одновременно находиться и двойные, и тройные связи. Напри.мер, в результате полимеризации ацетилена, в зависимости от условий, в которых протекает этот процесс, может образоваться не только бензол, как это было указано выше. При полимеризации ацетилена в определенных условиях может быть получен димер С4Н4 и тример СеНв, но не бензол, а изомерный с ним углеводород с открытой цепью. Эти вещества были описаны в патентной литературе, но в ней не было никаких сведений об условиях образования этих полимеров. Выяснение этого вопроса было поручено Зелинскому и путем систематических исследований он нашел, что ацетилен превращается в свой димер под влиянием такого катализатора, как подкисленный соляной кислотой раствор однохлористой. меди в растворе хлористого [c.96]

Осн, направление исследований — химия ацетиленовых углеводородов, В поисках новых р-ций с участием ацетилена изучил (1918—1930) действие иа этот углеводород различных металлосодержащих катализаторов. Открыл (1908) р-цию полимеризации ацетилена, происходящую в водном р-ре под влиянием комплексной соли меди (1) с образованием в-ва, идентифировать которое ему удалось липп) в 1922 как тример ацетилена — дивинил-ацетилен, Совм. с У. X. Карозер-сом разработал способ получения винилацетилена (1931), а на его основе хлоропрена (1934) — первого американского СК неопрена. Открыл (1933) р-цию синтеза а-ацетоксикетонов ацетилированием ацетиленовых спиртов под действием смеси уксусной к-ты, уксусного ангидрида и эфирата трифторида бора (р-ция Ныоленда). [c.324]

По литературным данным, иод и ртуть являются эффективными ингибиторами полимеризации ацетилена в купрен [19]. По патентным данным, катализатор, представляющий собой смесь иодистого калия, ацетата меди, фосфорной кислоты, нанесенных на активированный уголь, обладает высокой избирательностью в процессе парофазной гидратации ацетилена. При 280—300° выход альдегида на прореагировавший ацетилен в начале работы близок к 97%, но значительно уменьшается через две недели [3]. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология