Жидкая фаза каталитическое разложение

Скорость каталитического процесса может определяться скоростью десорбции одного из продуктов реакции. Примерами таких процессов являются процессы разложения аммиака на различных катализаторах, когда скорость реакции определяется скоростью десорбции азота [104, 138], разложение серного ангидрида, в котором скорость реакции определяется скоростью десорбции кислорода или сернистого газа [475], дегидрирование изопропилового спирта в жидкой фазе на никеле, когда лимитирующей стадией можно считать десорбцию ацетона [480], дегид- [c.147]

В 1957 г. М. Дж. Голей предложил эффективный вариант газовой хроматографии — капиллярную хроматографию. В капиллярной хроматографии в противоположность обычной газо-жидкостной неподвижную жидкую фазу (НЖФ) наносят не на гранулированный носитель, а на внутренние стенки тонкого капилляра, играющего роль хроматографической колонки. Этот капилляр принято называть капиллярной колонкой, хотя он по виду ничего общего не имеет с колонкой, а скорее всего напоминает проволоку. Отсутствие зернистого материала в капилляре устраняет вредное влияние вихревой диффузии на размывание хроматографических полос, поскольку это означает резкое уменьщение ВЭТТ, Далее, уменьшается значительно сопротивление потоку газа-носителя и устраняется возможность разложения жидкой фазы при повышении температуры вследствие каталитической активности носителя — зернистого материала. Каталитической активностью, хотя и в меньшей степени, обладает и внутренняя стенка металлического капилляра. [c.73]

При гомогенном катализе реагирующие вещества и катализатор образуют однофазную систему — газовую или жидкую. В этом случае между катализатором и реагирующими веществами отсутствует поверхность раздела. Примером гомогенного катализа может служить каталитическое окисление оксида серы (IV) оксидами азота при башенном способе получения серной кислоты (газовая фаза) или каталитическое разложение пероксида водорода в присутствии растворов солей (жидкая фаза). [c.120]

Третье требование —жидкая фаза, должна быть химически инертной и термически стабильной. В некоторых случаях жидкая фаза может вызывать конформационные изменения, полимеризацию, конденсацию и другие химические превращения в пробе. В этих процессах иногда активную роль играет твердый носитель, обладающий каталитической активностью. Термическая стабильность жидкой фазы определяет верхний температурный предел применения жидкой фазы. Как правило, летучесть и термическая стабильность жидкой фазы уменьшаются с повышением молекулярного веса. Поэтому по летучести некоторые фазы, казалось бы, можно было использовать при более высоких рабочих температурах, но из-за термической нестабильности использовать их нельзя, так как фоновый ионный ток возрастает за счет продуктов разложения. Верхний температурный предел использования жидкой фазы зависит не только от природы фазы и рабочей температуры, но и от природы твердого носителя и количества нанесенной жидкой фазы. Резкое падение давления жидкой фазы наблюдается, когда в колонке 1—2% жидкости. Максимальная температура (рабочая) одной и той же жидкой фазы в капиллярных колонках обычно на 25—50 К ниже, чем в набивных. [c.138]

Изложению теоретических основ этого метода, который назван нами кинетическим изотопным методом (КИМ), посвящены I и II главы книги. В дальнейших главах освещены экспериментальные и теоретические результаты, полученные при помощи этого метода при исследовании реакций термического разложения, окисления в газовой и жидкой фазах, каталитических реакций и некоторых биохимических процессов. [c.8]

Для анализа газов нефтепереработки, представляющих собой сложную смесь углеводородов 02-0 и некоторых неуглеводородных компонентов, применяется [2] метод газовой хроматограф в газожидкостном варианте с использованием полярных и неполярных жидких фаз и в адсорбционном варианте с применением природных синтетических и модифицированных адсорбентов [З]. Для исследования пента-амиленовой фракции бензина каталитического крекинга, а также жирного газа этого же бензина термокаталитического разложения в качестве наполнителя колонки применяли фракцию волокнистого углерода, полученного по методике [4] зернением 0,25-0,5 ш, обработанную хинолином в различных процентных соотношениях. Лучшее разделение было получено при загрузке колонки адсорбентом, содержащим 15-20 хинолина. [c.158]

Технологический процесс получения ацетона дегидрированием изопропилового спирта в жидкой фазе заключается в следующем. Изопропиловый спирт, предварительно нагретый в трубчатом аппарате при помощи водяного пара, поступает в реактор, где происходит каталитическое разложение изопропилового спирта в жидкой фазе на ацетон и водород. Продукты реакции направляются затем в холодильник, в котором часть полученного ацетона конденсируется. Разделение конденсата и несконденсировав-шейся парогазовой смеси производится в сепараторе. Конденсат частично возвращается в верхнюю часть реактора, частично отводится в виде товарного продукта. Несконденсировавшаяся парогазовая смесь поступает в абсорбер, в котором при помощи циркулирующего поглотителя из парогазовой смеси извлекаются пары ацетона. Водород отводится из верхней части абсорбера. Разделение ацетона и поглотителя осуществляется в отгонной колонне. Регенерированный поглотитель (нижний продукт колонны) возвращается в абсорбер, а пары ацетона (верхний продукт колонны) поступают в дефлегматор, где конденсируются. Полученный в конденсаторе жидкий ацетон присоединяется к основному потоку продукта, отводимого из системы. Часть циркулирующего ацетона используется в качестве флегмы в отгонной колонне. [c.293]

Различают гомогенный (однородный) и гетерогенный (неоднородный) катализ. При гомогенном катализе реагирующие вещества и катализатор образуют однофазную систему — газовую или жидкую. В этом случае между катализатором и реагирующими веществами отсутствует поверхность раздела. Примером может служить каталитическое окисление двуокиси серы окислами азота в камерном способе получения серной кислоты (газовая фаза) или каталитическое разложение перекиси водорода в присутствии раствора солей (жидкая фаза). При гомогенных каталитических реакциях образуются промежуточные соединения катализатора с реагирующим веществом. Так, например, [c.40]

Травление газообразным хлоридом водорода имеет некоторые ограничения а) рост кристалликов зависит от состава стекла, и воспроизводимость идеального типа обработанной поверхности затруднена б) метод пригоден только для обработки капилляров из мягкого стекла в) хлорид натрия растворяется в некоторых жидкостях, что может осложнить смачивание некоторыми неподвижными жидкими фазами г) колонки, смоченные тонкой пленкой неподвижной фазы, проявляют адсорбционную активность, поскольку ионы натрия ведут себя как слабые льюисовы кислоты [127,] д) большая концентрация щелочных металлов на поверхности стенки способствует каталитическому разложению некоторых неподвижных фаз при повышенной температуре. [c.70]

Хлористый алюминий вызывает разложение высокомолекулярных углеводородов уже при температуре около 280°. Его действие аналогично действию обычных катализаторов крекинга. И действительно, ранний процесс Мак-Афи, в котором газойли превращались в бензин при нагревании их в жидкой фазе с хлористым алюминием, был первым каталитическим крекинг-процессом. [c.458]

Опыт показывает, что в случаях, когда замечаются продукты разложения, температура на вводе пробы оказывается излишне высокой. Однако, согласно наблюдениям Нади [28], эфиры смоляных кислот, как и родственные им терпены, особенно чувствительны к кислотной каталитической и термической изомеризации в колонке. В других случаях разложение веш еств наблюдается на нагретой поверхности элементов термокондуктометрического детектора, при этом сигнал детектора искажается шумом. Разложение может быть понижено уменьшением времени удерживания путем применения более коротких колонок или колонок с меньшим количеством жидкой фазы в сочетании с понижением их температуры. [c.311]

Хранение колонок. При хранении колонок концы капиллярной колонки должны быть герметично закрыты. Как правило, разделительные свойства колонки сохраняются, за исключением случаев перекристаллизации и каталитического разложения некоторых жидких фаз. [c.172]

Полное удаление группы 51—ОН с поверхности понижает каталитическое разложение при повышенных температурах таких полярных неподвижных жидких фаз, как полигликоли и эфиры. [c.196]

Примером гомогенных каталитических реакций являются этерификация и омыление сложных эфиров, катализируемые кислотами, разложение пероксида водорода под действием ионов в растворе, инверсия сахарозы и мутаротация глюкозы в присутствии кислот и оснований, полимеризация олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой или паровой фазе под действием трифторида бора и фторида водорода, алкилирование парафинов или бензола олефинами в присутствии трифторида бора или фторида водорода и др. Очень широко распространены гомогенные каталитические реакции в природе. Синтез белков и обмен веществ в биологических объектах совершаются в присутствии биокатализаторов, получивших название ферментов, или энзимов. [c.374]

Окисление ароматических углеводородов осуществляется как в газовой (паровой) фазе, так и в жидкой фазе. Методом газофазного каталитического окисления (деструктивное окисление) получают в основном малеиновый, фталевый и пиромеллитовый ангидриды. В жидкой фазе проводят окисление этилбензола и втор-алкилбензолов в гидроперекиси, дающие при разложении фенолы и алифатические кетоны, а также метилбензола и н-алкилбензолов в карбонильные соединения и, особенно, в ароматические кислоты. В последнее время большое значение приобретает окислительный аммонолиз алкилароматических углеводородов с целью получения моно- и динитрилов, далее восстанавливаемых в соответствующие амины. [c.352]

Сырье (рис. 70), подлежащее гидроочистке, смешивается с водородсодержащим газом, нагревается в теплообменниках Т-1, Т-2 и печи П-1 и поступает в каталитические реакторы Р-1 и Р-2. В реакторах происходит разложение гетероциклических соединений и гидрирование непредельных углеводородов. Продукты реакции вместе с водородсодержащим газом охлаждаются в рекуперативных теплообмергниках Т-1, Т-2 и холодильнике Х- . В сепараторе высокого давления С-1 отделяется газовая фаза и направляется в установку очистки от сероводорода. Жидкая фаза из С-1 направляется в сепаратор низкого давле- [c.222]

Во избежание медленного катализа твердым хлористым алю-миние этот активный каталитический ком1Плеке целесообразно готовить предварительно и потом подавать на реакцию. Кроме НС1 его образованию способствуют иебольшне добавки воды или соответствующего хлорироизводного, роль которых состоит в генерации НС1. Более приемлемо использовать НС1 или R 1, так как вода дезактивирует часть катализатора, разлагая его. По этой же причине необходимо хорошо осушать реагенты и следить, чтобы в реакционную смесь пе попадала вода, способная вызвать бурное разложение комплекса. Другими катализаторными ядами являются многие сернистые соединения и аммиак, в меньшей степени — диены и ацетилен. Следовательно, жидкая реакционная масса при алкилировании с хлористым алюминием состоит из двух фаз каталитического комплекса и углеводородного слоя. [c.243]

Отсутствие зериистого материала в капилляре устраняет вредное влияние вихревой диффузии на размывание хроматографических полос. Кроме того, значительно уменьшается сопротивление потоку газа-носителя и устраняется возможность разложения жидкой фазы при повышении температуры вследствие каталитической активности носителя — зернистого материала. Каталитической [c.116]

Различают также гомогенный (однородный) и гетерогенный (неоднородный) катализ. При гомогенном катализе реагирующие вещества и катализатор образуют однофазную систему — газовую или жидкую. В этом случае между катализатором и реагирующими веществами отсутствует поверхность раздела. Примером может служить каталитическое окисление сернистого газа окислами азота в камерном способе получения серной кислоты (газовая фаза) или каталитическое разложение перекиси водорода в присутствии растворов солей (жидкая фаза). При гомогенных каталитических реакциях образуются промежуточные соединения катализатора с реагирующим веществом. Так, например, в реакции разложения перекиси водорода катализатор— раствор соли К2СГ2О7 — образует с Н2О2 промежуточное перекисное соединение (от этого изменяется окраска раствора), которое затем распадается с выделением кислорода. Благодаря этим процессам скорость реакции разложения перекиси водорода сильно возрастает. [c.75]

Активационный характер стадий I, П определяет возможность их каталитического ускорения. Наиболее распространен катализ инициирования в случае цепных окислитель-но-восстановительных реакций в жидкой фазе. Катализаторами инициирования служат обычно ионы металлов переменной валентности. Например, темновое цепное разложение HjOj ускоряют микроколичества ионов железа. В их присутствии возможное, но очень медленное образование переносчиков цепи в реакции [c.212]

Разложение ДЦПД, в отличие от димеризации ЦПД, может быть осуществлено как термически [33], так и каталитически [35]. Наибольшее распространение получило термическое разложение, которое можно проводить как в жидкой, так и паровой фазах. Жидкофазное разложение сопровождается большим смолообразованием. С целью снижения этого явления иногда жидкофазное разложение проводят в среде органической высо-кокипящей жидкости, которая является одновременно и теплоносителем, и разбавителем, а, кроме того, в ее присутствии легче протекают процессы ректификации, выделения образовавшегося мономера и повышается его выход. При разложении ДЦПД в паровой фазе смолообразование меньше. В этом случае процесс осуществляют в присутствии инертных разбавителей, например метана или водяного пара, являющихся одновременно и теплоносителем. Конструктивно процесс парофазного разложения более сложен. При комплексной переработке фракции С5 с выделением изопрена используют способы, включающие экстрактивную ректификацию. [c.37]

Изучение кинетики термического разложения ацетатов кальция, бария, кадмия и магния [3—5] и сопоставление ее с кинетикой кетонизации уксусной кислоты на карбонатах кальция и бария, а также окислах кадмия и магния [2, 4, 6], показывает, что реакция каталитической кетонизации состоит из двух стадий первая, быстрая,— образование соли вторая, медленная,— разложение соли на карбонат и кетон. То н е самое было найдено в случае кетонизации на карбонатах металлов I группы [5, 7], однако с некоторыми отличиями,— а именно, в случае металлов II группы разложение соли протекает в твердой фазе, а в случае металлов I группы — в расплаве. Кинетика реакции описывается топокинетическим уравнением Ерофеева (в твердой фазе, ацетаты металлов II группы) и уравнением второго порядка (в жидкой фазе, ацетаты металлов I группы). [c.142]

Известно, что как свойства полиэтилена низкого давления [194], так и технология его получения имеют определенные преимущества по сравнению с продуктом высокого давления. В то же время промышленная реализация каталитического способа получения полиэтилена связана с некоторыми трудностями, обусловленными, в частности, загрязнением полимера остатками катализаторов и продуктами их разложения содержание этих примесей в полимере сказывается на некоторых его свойствах и ухудшает качество продукта. При полимеризации этилена, например, в бензине галоша в качестве катализатора используют распределенные в жидкой фазе триэтилалюминий и четыреххлористый титан в молярном соотношении А1(С2Н5)з Т1С14 =1 1 [195]. [c.77]

При термоконтактном разложении тяжелого нефтяного сырья распад молекул тяжелого сырья протекает частично в жидкой фазе на поверхнорти теплоносителя в виде тонкой пленки, и поэтому режим кипящего слоя не может быть выбран в широком диапазоне состояния кипения, как это допускается в случае каталитического крекинга легкого сырья (керосино-газойлевой фракции), где в реакционной зоне кипящий слой в основном поддерживается за счет сырья находящегося в парообразном состоянии. При слабом кипении возможны явления слипания частиц порошкообразного кокса с образованием отдельных комочков, что может повлиять в дальнейшем на газодинамический режим установки. [c.202]

Во многих случаях оказывалось, что относительные активности различных поверхностей с точки зрения влияния на разлол<ение в паровой фазе примерно такие же, как и наблюдаемые в жидкой фазе. Так, для обеих фаз стекло пирекс более инертно, чем натриевое, а кислые поверхности более инертны, чем основные. При той и другой фазе обработка стекла пирекс хромовой или плавиковой кислотой повышает поверхностную активность. Ройтер и Гаукман [19] пришли к тому же заключению для каталитически активных поверхностей. Они сообщают, что скорость разложения возрастает в следующем порядке двуокись свинца, двуокись марганца, платина измеренные [c.380]

Хроматон получают кальцинированием кремнезема, предварительно очищенного физическим и химическим путями, с последующим формованием в шарики. По своим свойствам хроматон близок к хромосорбу . Хроматон имеет следующий химический состав ЗЮг —93%, АЬОз —3,3%, РеаОз-0,4%, 1102-0,01%, aO-f-MgO — 0,1% и Na20-Ь КгО — 3,4%. Хроматон N обладает узким распределением макропор, он практически не содержит микропор, большинство пор имеет размеры в пределах 1000— 1500 нм. Небольшое содержание каталитически активных окислов типа КгОз, прежде всего Рб20з, позволяет использовать носитель при повышенных температурах и при небольших количествах жидкой фазы без опасности разложения каталитически неустойчивых анализируемых веществ, [c.151]