Циклогексан метилциклопентан из него

Циклопентан относительно термически стабилен он не подвергается дегидрированию нри нормальных температурах крекинга, а при более жестких условиях углерод-углеродная связь расщепляется с разрывом кольца [50—53]. Циклогексан начинает разлагаться при 490—510° С, образуя большие количества водорода, этилена, бутадиена [54], бензола [55] пропилен не получается [56]. Циклогексен, по-видимому, является промежуточным продуктом, из которого затем образуются бензол и водород или бутадиен и этилен [55]. Последний вариант реакции протекает почти количественно при 800° С [56] в продуктах реакции почти нацело отсутствует циклогексадиен [57]. Нет доказательств и в пользу предположения о возможности изомеризации циклогексана в метилциклопентан при термическом крекинге [56]. [c.301]

Однако четкой ректификацией и другими методами не удается получить циклогексан высокой степени чистоты и метилциклопентан остается неизбежным спутником циклогексана. Это обусловлено тем, что они обладают близкими физико-химическими свойствами. [c.33]

Каталитическое гидрирование обычно осуществляется в избытке водорода, что замедляет обратный процесс дегидрирования. Нужно отметить, что процесс дегидрирования очень важен при переработке нефти. Некоторые виды нефти богаты циклоалканами, особенно метилциклопентаном, 1,2-ди-метилциклопентаном, циклогексаном и метилциклогексаном. Эти циклоалканы, называемые также нафтенами, в процессе очистки нефти специально изомеризуют и дегидрируют до ароматических углеводородов (они подробно обсуждаются в гл. 15 и 16), которые имеют большое промышленное значение. [c.304]

Как видно из данных табл. 59, некоторые сорта бензола выпускаются практически чистоты реактива. Потребность в таких сортах бензола появилась в последние годы в связи с получением из лих исходных продуктов для волокна анид (нейлон)— адипиновой кислоты и гексаметилендиамина через циклогексан. i Циклогексан получают гидрированием бензола. Чем ниже температура, при которой осуществляется гидрирование, тем чище циклогексан, тем он меньще загрязнен метилциклопентаном, пог лучаемым в результате изомеризации при гидрировании бензО да. Поэтому желательно применение наиболее активных никелевых катализаторов, позволяющих вести процесс гидрирования при наинизших допустимых температурах. Однако такие катализаторы весьма чувствительны примесям серы, быстро снижающим их активность. [c.195]

Метилциклопентан — циклогексан. Взаимная превращаемость метилциклопентана и циклогексана в присутствии галоидных солей алюминия как катализаторов известна давно [19]. Равновесные концентрации при различных температурах можно рассчитывать по термодинамическим данным [68] они составляли также предмет ряда экспериментальных исследований [74]. Округленные экспериментальные данные [74] для жидкой фазы следующие. [c.43]

Циклоалканы С5 и Се достаточно устойчивы, однако под влиянием хлорида и бромида алюминия подобно алканам претерпевают изомеризацию, причем происходит расширение или сужение цикла. Так, циклогексан превращается при 30—80°С в метилциклопентан. Реакция не протекает юличественно слева направо она останавливается в момент, когда состав смесн соответствует 75% циклогексана и 25% метилцик.юпентана. Пяти- и шестичленные углеродные циклы образуются значительно легче, чем меньшие и большие циклы. Поэтому в нефтях встречаются многочисленные производные циклогексана и циклопентана, в то время как производные остальных циклоалканов встречаются реже. [c.138]

Если мы возьмем циклический кетон, например циклогексанон, то в первую стадию он отщепит воду и даст диен. В результате диспропорционирования водорода и изомеризации диен дает метилциклопентан и циклогексан. Если мы возьмем циклический спирт — циклогексанол, то он даст смесь циклогексана и метилциклопентана. [c.354]

При исследовании превращений производных циклогексана наблю дается такое явление образуется смесь циклогексана и метилциклопентана. Они получаются в соотношениях, близких к тем, которые должны по равновесию получиться при соответствующей температуре. Если взять температуры, отвечающие равновесию между метилциклопентаном и циклогексаном в смесях, отвечающих составу различных нефтей, которые достаточно точно проанализированы, то окажется, что для большинства нефтей они будут от 90 до 300°. Эти температуры — верхний предел, возможный для нефтеобразования. [c.355]

Обнаружилась одна особенность реакции перераспределения водорода в циклогексене, которая, как оказалось, по-разному протекает на катализаторах в зависимости от их кислотности (табл. 2.7). По величинам отношения метилциклопентан/циклогексан все катализаторы можно разделить на две группы. На цеолитах, обладающих кислотностью, таких, как Ве-, Mg-, Са-, La-, Н-формы цеолита Y, зто отношение больше единицы и составляет обычно 2-19. На катализаторах, не имеющих кислотных центров (Na-формы цеолитов, SiOj), оно меньше единицы и находится обычно на уровне 03—0,7. Это отличие, по-видимому, обусловлено различным характером промежуточных комплексов. В случае кислотных катализаторов таким комплексом может быть циклогексильный карбокатион. На катализаторах, не обладающих кислотностью, возможно, таким комплексом является циклогексильный радикал. Как бы то ни было соотношение метилциклопентана и циклогексана в продуктах превращения циклогексена может указьшать на наличие или отсутствие кислотных центров у катализатора. В частности, цеолиты СаЭ, La3, СаМ ведут себя как некислотные катализаторы, аналогичные SiOj отношение метилциклопентан/циклогексан на них составляет 0,4-0,5 (см. табл. 2.7). Это объясняет пониженную активность СаМ по сравнению с НМ в изомеризации циклогексана [60]. В отличие от СаМ La-форма этого цеолита является типичным кислотным катализатором, так как отношение метилцикло-пентан/циклогексан равно 5,8. [c.94]

Она может протекать как на никель-, так и на палладийсодержащих цеолитах, но лучшие результаты получаются на никелевых катализаторах. Как видно из табл. 10-16, 12,8% Ni-Na-морденит, обладающий низкой кислотностью, ускоряет преимущественно гидрирование бензола в циклогексан. Напротив, Ni-NH4-мopдeнит, при разложении которого образуется Н-форма морденита, проявляет высокую селективность в отношении образования фенилциклогексана (68,8%). Еще больший выход этого углеводорода дает катализатор 13,2% Ni-NaY Pd-HNaY менее эффективен. Метилциклопентан образуется в небольших количествах. [c.210]

Изомеризация с кислыми галогенидами. Необходимость промоторов. При обычном приготовлении и применении хлористый и бромистый алюминий являются катализаторами для изомеризации насыщенных углеводородов однако было установлено, что эти соли неэффективны в отсутствии промоторов или инициаторов. Например, чистый бромистый алюминий не действует на к-бутан [134, 218] даже при температуре до 84° [99] и в отсутствии влаги он не действует на к-гексан [87], к-гентан [87], метилциклопентан [265], циклогексан [265] и щшлопентан (217]. Чистый безводный хлористый алюминий не действует на к-бутан [218], к-пентан [78, 219], н-гексан [110], к-гептан [110], 2,2-диметилбутан [129] и 2,2,4-триметилпентан [110] при умеренных температурах. Далее, к-бутан не изомеризуется катализатором фтористый бор — фтористый водород при 50° до тех пор, пока в нем не будут содержаться следы олефина. Поэтому можно заключить, что некоторые вещества, присутствующие иногда в качестве примесей, играют значительную роль при катализе кислотными галогенидами. [c.54]

Nenitzes u и antuniari наблюдали, что при кипячении циклогексана в течение нескольких часов с безводным хлористым алю.минием циклогексан практически не претерпевает изменений, но что под действием хлористого алюминия, содержащего воду, он превращается главным образом в метилциклопентан. Максимальный выход оказался равным 20%. Того же самого состояния равновесия можно достигнуть и в том случае, если исходить из метилциклопентана. Доказательств образования диметилциклобутана получено не было. [c.220]

Исходную угле водородную фракцию предварительно насыщают в специальном абсорбере хлористым водородом под некоторььм давлением (чтобы при температуре реакции углеводороды находились в жидком состоянии) и направляют в реактор-изомеризатор, в котором поддерживается температура около 80°С. Реактор представляет собой аппарат с мещалкой или колонну с противоточным движением углеводородов и катализатора. Углеводородный слой после отстаивания отделяют от катализаторного раствора, отгоняют хлористый водород, возвращаемый в абсорбер, и промывают водным раствором щелочи. Из продуктов изомеризации, обогащенных циклогексаном, отделяют фракцию, кипящую нил<е 74 °С. Она содержит метилциклопентан и возвращается на изомеризацию. Целевая фракция (74—85 °С) состоит из 70—88% циклогексана с примесью бензола, диметилпентана и небольших количеств других парафинов. [c.44]

Переходя к нафтеновым компонентам нефти (табл. 158), мы видим прежде всего, что высокими октановыми числами характеризуются циклогексан и особенно циклопентан. Как известно, в чистом виде циклопентан трудно доступен к тому же содержание его в нефтях крайне невелико. Таким образом, значение циклопентана с точки зрения антидетонационных свойств бензина должно быть признано ничтожным. Из других пяти-чпенных нафтенов метилциклопентан Т1 диметилциклопентаны несомненно имеют положительное значение как компоненты с относительно высокими октановыми числами в известной мере они нейтрализуют влияние соседних нормальных парафинов, гексана и гептана. Из шестичленных нафтенов выделяется своим высоким октановым числом циклогексан. У гомологов циклогексана октановые числа уже значительно ниже особенно резко снижаются они для гомологов циклогексана, кипящих выше 150°. Понятно поэтому, что температуру выкипания нафтеновых бензинов, применяемых в качестве компонентов для высокооктанового топлива, приходится ограничивать 140—150° и даже ниже. Вследствие сравнительно высокой стоимости нафтены пока не находят применения в качестве антидетонационных добавок. [c.682]

Можно он идать, что метилциклопентан (который может изомеризо-ваться в шестичленное кольцо) будет реагировать как циклогексан, но циклопентан, изомеризация которого невозможна, окажется, как и -пен тан нереакционноспособным. [c.283]

Н. Д. Зелинский нашел, что палладиевая чернь может при 300° отщепить от циклогексана целиком шесть водородных атомов и снова превратить его в бензол. Напротив, при 100°—110° она вызывает легкое поглощение водорода и превращает бензол в циклогексан. Он же нашел, что циклопентан и циклогептан Не дегидрируются при 300° палладиевою чернью, благодаря чему получается ценное пособие для решения вопроса, производится ли циклоуглеводород от циклогексана, например представляет ли QH цикло-гексан (СН2)е или метилциклопентан ( Ha)i> H. Hj, что до сих пор было очень трудно выяснить. [c.499]

Первыми синтезами в ряду циклических или так называемых нафтеновых углеводородов (впервые идентифицированных в нефти В. В. Марковниковым) мы обязаны русскому химику Вредену. В 70-х годах XIX в. он восстановил иодистым водородом (при температуре 280°) бензол и предполагал, что получил гексагидробензол (циклогексан), а при восстановлении в тех же условиях толуола считал, что им был получен метилциклогексан. Эти синтезы были повторены В. В. Марковниковым и И. М. Кижнером, которые обнаружили, что в действительности восстановление в указанных условиях бензола дает преимущественно метилциклопентан, а толуола — в основном смесь диметилциклопентанов, вследствие изомеризации шестичленных колец в пятичленные под действием Н1. Впервые удалось синтезировать чистый метилциклогексан Н. Д. Зелинскому [95], который, исходя из а-метилпимелиновой кислоты, приготовил циклический кетон (1-метилциклогексанон-2), а из него последовательно получил циклический спирт, иодюр и, восстанавливая последний ИТ при 230°,— метилциклогексан (с примесью нафтилепов). По аналогичной схеме В. В. Марков-ников [96] получил метилциклопентан из -метил-адипиновой кислоты. Этот метод наряду с магнийорганическим синтезом применялся школой Н. Д. Зелинского и в более позднее время. Впервые магнийорганический синтез был использован И. Д. Зелинским [97] еще в 1905 г. для синтезирования этилциклопентана по схеме [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология