Циклопарафины действие хлористого алюминия

Стенли считает, что образование ряда продуктов при действии хлористого алюминия объясняется течением трех типов реакции 1) полимеризации реагентов до высокомолекулярных олефинов 2) изомеризации олефинов в соответствующие циклопарафины и 3) расщепления этих продуктов хлористым алюминием до легких парафиновых углеводородов и менее богатых водородом тяжелых масел. [c.718]

Этилен полимеризуется при действии хлористого алюминия или треххлористого бора при комнатной температуре под высоким давлением в присутствии соответствующего галоидоводорода в качестве промотора. При этом, однако, происходит сопряженная полимеризация, дающая смесь парафинов и циклопарафинов. [c.207]

Хотя и имелись указания на наличие в продуктах действия хлористого алюминия на н-гептан циклопарафинов [41], но последующие работы это наблюдение не подтвердили [42, 45]. [c.58]

ДЕЙСТВИЕ БЕЗВОДНОГО ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ НА ЦИКЛОПАРАФИНЫ [c.220]

Хлористый алюминий является наиболее энергичным агентом, вызывающим изомеризацию пятичленных циклопарафинов в шестичленные. При действии его на этилциклопентан при комнатной температуре и при нагревании изомеризация в метилциклогексан протекает нацело полученный катализат, по данным спектроскопического исследования, совсем не содержит исходного углеводорода. [c.41]

В результате изучения изомеризующего действия на пяти- и шестичленные циклопарафины ряда безводных галоидных солей — хлористого алюминия, хлорного железа, фтористого бора, хлорного олова и хлористого цинка — установлено [c.45]

Кислотные катализаторы обычно непригодны для полимеризации этилена в очень высококипящий продукт, а поэтому для изыскания способа приготовления смазочных масел щироко исследовано действие катализаторов Фриделя — Крафтса на этилен. Полимеризация этилена происходит при комнатной температуре под повышенным давлением в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора и соответствующего галоидоводорода в качестве промотора. При этом происходит сопряженная полимеризация, дающая бесцветный, как вода, верхний слой, состоящий главным образом из парафинов и циклопарафинов, и вязкий красный или красно-коричневый нижний слой, состоящий из комплекса присоединения алифатических и циклических углеводородов высокой степени ненасыщенности к катализатору. [c.65]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

С большим числом углеродных атомов. В высококипящих фракциях имелись бедные водородом соединения, соответствующие формулам СпН2п е> nHan-s и Сп На п-10, по всей вероятности многоядерные нафтены. Автор предположил, что первичной реакцией является полимеризация с образованием высших олефинов, которые вступают в соединение с хлористьгм алюминием, причем образуются металлорганические комплексы. Изомеризация некоторых высших олефинов в соответственные циклопарафины служит объяснением образования предельного свободного масла при низкой температуре. При более высоких температурах про- цессы полимеризации и изомеризации сопровождаются значительным разложением, что ведет к отщеплению низших парафинов с последующей полимеризацией непредельных остатков. Эти три реакции, а именно полимеризация в высшие олефины, изомеризация этих олефинов в соответствующие циклопарафины и отщепление низших парафиновых молекул от более сложных углеводородных молекул, без сомнения, являются теми главными изменениями, которые имеют место при действии хлористого алюминия на олефины. [c.219]

Как и следовало ожидать, тер.мическая полимеризация этилена заметно ускоряется применением давления. Было найдено что при 70 ат в стальном автоклаве и при температурах выше 325° этилен легко уплотняется в жидкие углеводороды. Так как эти- продукты состоят не только из высших олефино в, но также парафинов и циклопарафинов, то очевидно простая полимеризация сопровождается здесь расщеплением и образованием циклических соединений. Температура полимеризации этилена под давлением значительно снижается в присутствии таких катал.изаторов, как хлористый цинк С хлористым алюминием полимеризация этилена под давлением происходит даже при 0° и дает смесь углеводородов, большинство которых имеет сложньлй состав и высокий молекулярный вес 2. При аналогично проводимой полимеризации ко.мприми рованного этилена в присутствии фтористого бора получаются масла с высоким и молекулярными весами . Действие хлористого- алюминия и фтористого бора на олефины интересно в связи с воэможностью притотовле ния синтетических смазочных масел. [c.652]

Галоидметаллы как катализаторы. В присутствии свежеприготовленного безводного хлористого алюминия этилен [22е] полимеризовался при 25° с образованием флуоресцирующей жидкости, 50% которой выкипало выше 200°. Жидкий нродукт, кипящий ниже 280°, состоял главным образом из парафинов, а вышекипящая часть содержала циклопарафины. Хотя смешанные полимеры обычно получаются в результате действия галоидметаллов типа катализаторов Фриделя—Крафтса на низкомолоку-лярные олефины, тем не менее нри определенных условиях в присутствии хлористого алюминия идет и истинна я полимеризация [64]. [c.201]

Циклопарафины, как и нециклические углеводороды, изо-меризуются под действием безводного хлористого алюминия, активированного хлористым водородом, а также гидроизомери-зуются над галогенированным алюмоплатиновым катализатором /11/. Описанные вьш1е условия изомерных превращений парафиновых углеводородов в целом применимы к процессам с участием циклопарафинов. Так же как и в случае парафиновых углеводородов, равновесная смесь содержит значительные количества любого изомера, что делает необходимым проведение операций разделения и рециркуляции для достижения более высоких степеней превращения. Ввиду идентичности катализаторов, используемых при изомеризации парафиновых углеводородов и цикланов, отравление катализаторов вызывается в обоих случаях одними и теми же веществами. [c.34]

Хотя при изомеризации циклопарафинов, за исключением указанных выше случаев соединении с малым размером колец или имеющих длинные боковые цепи, практически не протекает побочных реакций, глубокие изменения наступают под действием катализаторов в жестких условиях. Описанное выше поведение гидриндапа служит тому примером. Циклогексан при нагревании в течение 24 час. при 150° с хлористым алюминием и хлористым водородом образует изобутан, диметилциклогексан и бициклический углеводород С12Н22 [122]. В отличие от реакции с парафинами [86] здесь не образовался комплекс насыщенный углеводород — катализатор. [c.54]

Одной из самых интересных и важньгх областей химии насыщенных неароматических углеводородов является- применение реакции Фриделя-Крафтса не только к циклопарафинам типа циклопентана и циклогексана, но и к парафинам с прямой цепью. Реакции подобного рода считались ранее возможными лишь в ряду ароматических соединений, и исследование каталитического действия га-ловднЫ Х металлов на насыщенные неароматические углеводороды находится даже-теперь в начальной стадии своего развития. Однако имеющиеся по этому вопросу данные определенно говорят за то, что указанные выше соединения реагируют,, хотя и не так быстро как с ароматическими углеводородами, также с неароматическими углеводородам . Значение подобных реакций заключается в том, что они дают возможность превращения насыщенных углеводородов в кетоны, причем процесс этот может протекать или прямо при действии хлорангидридов кислот, или же при нагревании углеводородов под давлением с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия. [c.1139]

Основываясь на полученных данных, мы при попытке изомеризовать гетероциклические соединения пользовались хлористым алюминием как наиболее активным агентом изомеризации циклопарафинов. Мы изучали действие А1С1д на а-метилфуранидин (а-метилтетрагидрофуран), а -метил-тиофан, тетрагидротиопиран и установили, что ни одно из этих гетероцик- [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология