Константы диссоциации аминов

Рис. 124. Зависимость константы скорости реакции амидирования дикетена различными замещенными анилинами от константы диссоциации амина.

Амин Константа диссоциации амина Продукты реакции [c.206]

Изоэлектрнческие точки а-амино-а-карбоновых кислот лежат около pH = 6, так как константы диссоциации карбоксильной группы несколь ко выше константы диссоциации аминной группы. Введение в амино кислоту дополнительных функциональных групп — кислых, основных ли только полярных смещает изоэлектрическую точку (см. табл. 4) В кислой среде в аминокислотах подавляется диссоциация карбоксиль ной группы и соединение ведет себя как амин. В щелочной среде подав ляется диссоциация аммонийной группы и проявляются кислые свойсгва вещества. [c.459]

ВО всех исследованных рядах наблюдаются максимумы для N1 и минимумы для Си. Это соответствует стабильности комплексов с пятью и шестью координационными местами, прочных в условиях водных растворов. Далее было найдено, что коэффициент задержки пропорционален в случае вторичных и третичных аминов константе диссоциации аминов, в то время как в случае первичных аминов и пиридиновых производных намечается зависимость от способности образовывать водородные связи или от стерического эффекта. [c.463]

Данные табл. 11.47 иллюстрируют возможность подбора индикатора по константе диссоциации амина. Однако этим методом нельзя успешно различать амины с константой диссоциации менее 1 10 ° и амиды. [c.476]

Кь —константа диссоциации амина [c.7]

Реакцию гидрирования ацетофенона и бензофенона на NiR, модифицированном аминами разного строения, изучали авторы [21, 22, 184]. Оказалось, что количество амина, соответствующее 10 — 10 моля (по отношению к гидрируемому веществу), увеличивает активность катализатора. К сожалению, между промотирующим эффектом и константой диссоциации амина корреляция не обнаружена. [c.324]

К( — константа диссоциации амина как основания (в водных средах) а и Ь — постоянные для данного типа реакций. [c.261]

А. Д. Крутикова привели диаграммы растворимости систем капролактам—вода, капролактам—хлороформ—вода и капролактам—метиленхлорид—вода. При этом оказалось, что в слое органического растворителя в тройных системах содержится в 2—2,4 раза больше капролактама, чем в водном слое. Данные о константах диссоциации аминокарбоновых кислот с различным числом СНз-групп привел недавно Бартелл . Константы диссоциации амино- и карбоксильной группы аминокапроновой кислоты равны для аминогрупп Ка = 10-3.25 для карбоксильной группы С увеличением молекулярного веса полиамида, полученного из аминокапроновой кислоты, константы диссоциации обеих групп уменьшаются и для полиамидов с молекулярным весом около 10 000 /< д=10- - о и /С =10- . В общем виде для вычисления констант диссоциации можно пользоваться эмпирическим уравнением Л = 10 ( + 2). С увеличением молекулярного веса величины Ка и быстро уменьшаются и при М>22 ООО приближаются к нулю. Этим, по мнению автора статьи, объясняется трудность получения полиамидов с более высоким молекулярным весом. [c.420]

Константа диссоциации амина [c.229]

По данным В. Д. Ляшенко и Т. А. Соколовой суш,ествует линейная зависи-.мость между логарифмами констант скоростей реакции аминов с дикетеном (в органических растворителях) и логарифмами констант диссоциации аминов, причем скорость реакции тем больше, чем больше основность амина. Зависимость эта объясняется В. Д. Ляшенко и Т. А. Соколовой общностью механизма реакции образования арилида и присоединения протона —и в том и в другом случае неподеленная пара электронов атома азота аминогруппы заполняет электронный пробел положительно заряженного атома углерода или водорода . [c.608]

Эти результаты ясно показывают, что на колонке с деканолом удерживание происходит в соответствии с температурой кипения, и получается достаточно близкий к линейному график зависимости log к от температуры кипения. На колонке с глицерином 1, 2 и 3° метил- и этиламины не разделяются, что и определяется их очень близкими друг другу значениями к. В этом случае разделение, по-видимому, основывается на водородных связях, благоприятствующих быстрому выходу 3° аминов, за которыми следуют 2° и 1° амины. Константы диссоциации аминов в табл. П-6 имеют один и тот же порядок величины так что оптимальная основность не является важным фактором, определяющим порядок выхода. [c.70]

Следует также отметить, что эффективность этого типа ускорителей зависит от константы диссоциации Ке—НИг. Чем выше константа диссоциации амина, тем больше активность соединения как ускорителя вулканизации.. [c.514]

Существуют линейные логарифмические зависимости между константами диссоциации аминов, Ы-нитроаминов, монокарбоновых кислот, диазосоединений (различных форм) бензольного ряда при условии идентичности заместителей у сравниваемых классов соединений. [c.1323]

Равенства эти позволяют по константе диссоциации амина рассчитать интересное практически соотношение отдельных форм диазосоединения при различных значениях pH. [c.441]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Общим для аминов обеих групп является то, что в кислой среде (или в присутствии кислот в органических растворителях) все амины, а также аминоспирты не вступают в реакцию с перекисями, т. е. сопряженная с аминами кислота RlR2NH2 не способна реагировать с перекисью. Из этого факта следует, что первичным актом реакций амин—перекись является акт комплексообразования через кислородный мостик перекиси с неподеленной н рй электронов атома азота молекулы амина. Если эта неподеленная пара электронов занимается протоном (образование сопряженной кислоты), амин лишается возможности образовать комплекс с перекисью и реакция не протекает. Поскольку константа диссоциации амина К( является некоторой мерой электронной плотности неподелен-ной пары электронов азота амина, она является также мерой тенденций молекулы амина к комплексообразованию с молекулой перекиси. Поэтому, по мере увеличения увеличивается также (уравнение 1), причем в одинаковой степени для различных перекисей и различных сред. [c.261]

В табл. 23 приведены продукты реакции а, -днхлорэтилбути-лового эфира с аммиаком и аминами [1] в зависимости от константы диссоциации амина. [c.205]

И. В. Грачев и Н. А, Кирзнер установили наличие зависимости между константой диссоциации амина (К/,) и константами диссоциации различных форм диазосоединеиий гидроокиси диазония амфотерного синдиазогидрата — [c.485]

Для определения константы диссоциации амина КННг применили ячейку [c.350]

В работе Ляшенко и Соколовой [6], изучавших скорости реакций между разными аминами, с одной стороны, и дикете-ном, с другой, мы уже видим количественную характеристику реакций в виде констант скоростей их. Упомянутые экспериментальные работы могут быть сведены в табл. 1, где в одно11 из граф приведены константы диссоциации аминов, а в остальных дается та или иная характеристика легкости или трудности течения различных реакций. [c.47]

Из табл. 2 видно, что чем больше константа диссоциации амина, тем больше константа скорости реакции кислотного гидролиза соответствующего бензального его производного. [c.49]

Из таблиц 6 и 7 (см. ниже) видно, что вулканизационная активность нзученны.х сульфенамидов ир,и температуре вулка-низащии 142 также зависит от оснавности (константы диссоциации) амина. Чем выше основность амина, тем больше вулканизационная активность сульфе амида. [c.527]

Энергия активации процесса составляет 29,8 ккал/моль. Вначале наблюдается резкое уменьшение концентрации ДФГ, доходяпхее до 55% от исходного, затем она перестает меняться, а количество свободной серы еще уменьшается. Константа скорости последней реакции линейно возрастает с увеличением количества ДФГ в исходной смеси до 2,5%, после чего константа практически не меняется. На порядок реакции исходные концентрации серы и ДФГ не влияют . Было установлено, что константа скорости реакции каучука с серой возрастает с увеличением константы диссоциации амина (диэтил-и диметиланилин, моноэтил- и монометиланилин, о-нафтиламин, М-, П-, о-толуидин, анилин, бензиламин). Третичные амины не ускоряют вулканизации. ДФГ выпадает из этой зависимости . [c.337]

К-Замещенные гликозиламины легко гидролизуются разбавленной уксусной кислотой на исходные соединения (моносахарид и амин), причем скорость гидролиза увеличивается с возрастанием константы диссоциации амина, являющегося агликоном [16, 17]. Многие гликозиламины в заметной степени гидролизуются угке в дистиллированной воде при комнатной температуре. [c.107]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.384 , c.385 , c.402 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.280 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.384 , c.385 , c.402 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.254 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.273 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология