Замещение хлора оксигруппой

Наличие в бензольном ядре активирующих групп в орто- или параположении к атому хлора, как отмечалось выше, облегчает замещение хлора оксигруппой. Гидролиз о- и п-нитрохлорбензола водным раствором щелочи проводится при 130—160° С и небольшом давлении (3—5 ат). В присутствии двух нитрогрупп в ароматическом соединении в орто- и параположении к хлору [c.107]

Замещение хлора оксигруппой в хлорбензоле протекает при температуре около 300° С и высоком давлении в присутствии медного катализатора. [c.107]

В отсутствие воды образуется соль циклопентанкарбоновой кислоты (перегруппировка Фаворского) в присутствии воды идет нуклеофильное замещение атома хлора на оксигруппу. [c.229]

Замещение хлора оксигруппой. Замещение хлора оксигруппой, называемое в технике омылением, происходит при действии на хлорпроизводное раствора едкого натра (реже едкого кали) при нагревании, иногда под давлением до 5 атм [c.272]

Наличие в бензольном ядре активирующих групп в орто- или параположении к атому хлора, как отмечалось выше, облегчает замещение хлора оксигруппой. Гидролиз о- и л-нитрохлорбензола водным раствором щелочи проводится при 130—160° С и небольшом давлении (3—5 кгс/см ). В присутствии двух нитрогрупп в ароматическом соединении в орто- и параположении к хлору (например, 2,4-динитрохлорбензол) реакция протекает при нагревании хлорзамещенного с водным раствором едкого натра уже без повышения давления. [c.87]

Химические свойства. Устойчив к водным растворам щелочей, слабым кислотам, но гидролизуется с замещением хлора оксигруппой при умеренном подкислении с нагреванием. [c.272]

Методы замещения хлора на гидроксильную группу в галоидопроизводных ряда нафталина еще недостаточно разработаны и мало применяются на практике. В ряду же антрахинона обмен атома хлора на оксигруппу происходит легко, что используется на практике с целью получения ализарина (стр. 298). [c.244]

B результате реакции получается фенолят натрия. Теоретически на 1 моль хлорпроизводного расходуется 2 моля едкого натра. На практике щелочь берется с избытком от 7,5 до 25% от теоретически необходимого количества. Наличие в исходном продукте, кроме хлора, нитрогрупп и сульфогрупп облегчает замещение хлора на оксигруппу. [c.272]

Если скорость замещения хлора в хлористом бензиле в 67%-ном ацетоне при 20° С принять равной единице, то скорости замещения атома хлора оксигруппой в о-, м- и ге-метоксибензил-хлоридах равны 108, 0,67 и 10 000 соответственно. Объясните эти результаты. [c.139]

Этот метод получения 2- и 4-хлорпроизводных хинолина путем замещения соответствующей оксигруппы на хлор при кратковременном (10—15 мин.) нагревании с хлорокисью фосфора, разработанный нами в 1932 г., получил широкое распространение. Как отмечено в табл. 2, П. Н. Рабинович применил этот метод для получения пяти 4-хлорпроизводных хинальдина. [c.116]

Ферментативное дехлорирование простых алифатических кислот происходит при замещении атома хлора оксигруппой. Разрыв связи [c.55]

Гидролиз и конденсация. Замещение хлора или алк-оксигрупп, связанных с кремнием, весьма просто осуществляется при взаимодействии с водой. Реакция проходит в две стадии, в рез /льтате последней образуются полисилоксаны. Простым примером является гидролиз триметилхлорсилана [c.103]

Из многочисленных превраш,ений диазосоединений техническое значение в производстве полупродуктов имеют следуюш ие 1) азосочетание, 2) восстановление диазосоединений до арилгидразинов, 3) замеш,ение диазогруппы на оксигруппу, 4) замещение диазогруппы на хлор и 5) замещение диазогруппы на сульфгидрильную группу—5Н. Реже применяются реакции замещения диазогруппы на циан, ароматические радикалы и водород. [c.281]

Эти соединения настолько летучи, что даже три- и тетрапептиды можно подвергать ГХ. Летучесть существенно снижается, если в исходной молекуле присутствуют оксигруппы или они образуются при восстановлении. Поскольку из-за больших удерживаемых объемов и образования хвостов разделение оказалось неудовлетворительным, было предложено [7] элиминировать оксигруппы путем замещения их на хлор и последующего восстановления [c.340]

Атомы галоида в положении 5 тетразольного кольца замещаются нуклеофильными реагентами. Хлор, бром, иод и азидная группа могут быть замещены в 5-замещенных 1-фенилтетразолах действием щелочей на оксигруппу [109]. Легко протекает замещение брома при действии на 5-бром-1-фенилтетразол [c.34]

От хлорированной массы отдувают сухим воздухом хлор и хлористый водород и массу перегоняют. Если хлорировалось ядро, отдувки недостаточно, поэтому массу дополнительно промывают раствором щелочи и водой. Промывание щелочью и водой со-хлор-замещенных недопустимо, так как при этом хлор легко обменивается на оксигруппу. [c.34]

Значения констант равновесия этой реакции (табл. 37) показывают, что замещение третьего и четвертого атомов хлора тетрахлорида на оксигруппу маловероятно. [c.189]

OH->X [lj. Оксигруппы углеводов можно с высокими выходами заместить на галоген (бром, хлор, нод) под действием Т.—г. в ДМФА. Для замещения одного гидроксила требуется ио 2 экв N-галогенсукцннимнда и трифенилфосфина, которые превращаются при зтом в сукцинимид и окись трифенилфосфина. При Этом первичные гидроксильные группы можно избирательно заместить галогеном в присутствии вторичных, [c.543]

Реакции нуклеофильного замещения обычно проходят гладко, когда вытесняемый заместитель значительно менее нуклеофилен, чем атакующий агент. Примером таких реакций может служить нуклеофильное вытеснени хлора группами ОН, ОСНз, ЫНз и многими другими. Сложнее обстоит дело, когда заместитель имеет близкую или даже большую нуклеофильность, чем атакующий агент. В этом случае равновесие удается сместить в нужную сторону, применяя избыток атакующего агента или же проводя реакцию в таких условиях, чтобы связать вытесняемый заместитель. Например, нуклеофильное замещение аминогруппы оксигруппой удается осуществить при действии избытка щелочи или же в кислой среде, в которой отщепляющийся аммиак превращается в нереакционноспособный ион аммония. Обратная реакция — замещение оксигруппы аминогруппой — может быть проведена при действии большого избытка аммиака. [c.146]

Д И ХЛОР-1-НАФТОЛ (5,8-дихлор-1-оксинафталин), fn.-i 115 °С трудно растворяется в воде, растворяется в спирте, эфире, S2, в р-рах щелочей. Получается диазотирование 5,8-дихлор-1-нафтила-мина с последующим замещением диазогруппы на оксигруппу хлорирование 1-нитронаф-талииа СЬ (кат.— РеСЬ) с последующим восст. нитрогруппы и кислотным гидролизом аминогруппы. Примен. в произ-ве кислотных металлсодержащих и ацетоиорастворимых красителей. [c.189]

Интересно отметить еще одну особенность операций первой группы в виде взаимной связи их с одной из операций второй группы. Нитрование и нитрозирование используются реакцией восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает материал для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике прбиз-водстпа промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но путем замещения его получить амино- или оксипроиз-. водное (6). Таким образом в некоторых нз реакций, принадлежащих к двум разным группам, имеется настолько близкая взаимная зависимость (без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через иитросоединение), что практично будет при специальном рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов учитывать взаимную связь этих реакций. [c.24]

Это очень важная реакция в химии пурина широко используется для постадий-ного введения нуклеофилов (разд. 24.5), в том числе замещения на водород в результате химического (Ш) или каталитического гидрогенолиза. Наиболее важно использование фосфорилхлорида, неразбавленного или в растворах, особенно в случае присутствия рибозы в качестве альтернативного реагента применяют тионилхлорид. 2-Дезоксисоединения более чувствительны к действию кислоты, и в связи с этим необходимо использование более мягких реагентов (тетрахлорметана с трифенилфосфином) для замены оксигруппы на атом хлора [76]. [c.592]

Замещение атомов хлора на оксигруппы может быть проведено путем нагревания с водой, как в синтезах цитозина и изоцитозина, описанных ранее. Более удобный способ состоит в превращении хлорпиримидина путем обработки алкоголятом натрия в алкоксипиримидин с последующим гидролизом продукта реакции концентрированной соляной кислотой [180]. [c.220]

Замена меркаптогруппы на оксигруппу обычно осуществляется нагреванием меркаптопиримидинов с водными растворами соляной, бромистоводородной или хлоруксусной кислоты [247]. Для этой же цели иногда применяли и разбавленную азотную кислоту [248]. При действии пятихлористого фосфора меркаптогруппы заменяются на атом хлора. Легкость замены меркаптогруппы весьма непостоянна, причины чего еще недостаточно ясны. Так, 5-этил-5-эток-симетил-2-тиобарбитуровая кислота не реагирует с водным раствором хлоруксусной кислоты [249], а обессериванию 2-меркаптопиримидинов препятствует наличие в положении 5 амино- или замещенных аминогрупп [250]. [c.231]

Замещение атома хлора на оксигруппу протекает при каталитическом действии окиси меди. Вместо нее можно с тем же успехом применять осажденную ( цементную ) медь иля тонко измельченную листовую медь , так называемую натуркулфер . [c.265]

ХЛОРФЕНОЛ (З-хлор-1-оксибензол) l eHiOH, Г л 32,8 С, Гкш, 214 С р-римость в воде 2,6%, раств. в сп., эф., бензоле, Si, лигроине, водном р-ре NaOH. Получ. диазотированием л-хлоранилина с послед, замещением диазогруппы на оксигруппу. Примен. в щ)оиз-ве феноло-формальд. смол. Раздражает слизистые оболочки дыхат. путей и глаз, вызывает ожоги кожи. [c.664]

Для подтверждения полученных спектральных данных был синтезирован 4-(4-хлорфенокси)-4 -хлордифенилсульфсш (V), который затем был подвергнут щелочному гидролизу с целью получения продукта замещения одного из атомов хлора на оксигруппу. При этом показано, что при мольном соотношении сульфон NaOH равном I 3,5 при 230 в течение 2-х часов с выходом 85 мол.% образуется 4-(4-хлорфенок-си)-4 -оксидифенилсульфон (VI) в виде его натриевой соли по реакции [c.44]

При некоторых реакциях замещения образуются циклические переходные состояния, отличающиеся от рассмотренных ранее. Гак, например, хлористый тионил часто взаимодействует со спиртами с образованием галогенидов при этом конфигурация сохраняется даже в том случае, если в спирте отсутствуют активные соседние группы . Шоппи (Shoppee, 1946) нашел, что 3 3-оксигруппа в насыщенном стероидном ядре замещается на хлор [c.459]

Последующими превращениями первичЕгых продуктов замещения возможно образовать ряд других групп. Восстановление групп —N02, —N0 (=ЫОН) и азогруппы —— приводит к образованию аминогруппы —МНг. В результате щелочного плавления сульфокислот или обработки соединения, содержащего атом хлора, щелочью, или окисления атома водорода образуется оксигруппа —ОН. Диазотирование аминогруппы дает диазониевую группу —МгХ, где X одновалентный анион. Реакции алкилирования, арнли-рования II ацилирования в применении к амино- или оксигруппе приводят к образованию,соответственно, алкиламиногруппы—МНА1к, диалкиламиногруппы —N(Alk)2, ариламиногруппы —ЫНАг, ацили- [c.40]

У фенолов, не содержащих орто-заместителей по отношению к фенольной оксигруппе, значения Rf убывают в ряду моно-хлорзамещенные > дихлор замещенные > фенол. Увеличение Rf для монохлорзамещенных фенолов является, вероятно, следствием сольватационного эффекта. Понижение же значений Rf у дигалоидных соединений по сравнению с моногалоид-ными прежде всего означает усиление связывания молекулы с субстратом, которое может в данном случае дополнительно происходить за счет образования водородной связи между водородом амидной группы субстрата и атомом хлора. [c.42]

Исходное соединение является Р-кетоэфиром и подобно ацетоуксусному эфиру может быть использовано для синтеза кетонов (кетонное расщепление). См. [1], стр. 270, 271. 1166. В обоих случаях образуется равновесная смесь циклогексана и метилциклопелтана. Это свидетельствует о том, что пяти- и шестичленные циклы обладают почти одинаковой устойчивостью. См. [3], I, стр. 243. 1167. В отсутствие воды образуется циклопентанкарбоновая кислота (перегруппировка Фаворского) в присутствии воды идет нуклеофильное замещение атома хлора на оксигруппу. См. [2], I, стр. 559. 1168. Протекает реакция дезаминирования, сопровождающаяся перегруппировкой Демьянова. См. [3 , I, стр. 453. 1169. См. ответ к задаче И68. 1170. См. ответ к задаче 1168. 1179. Электрофильное присоединение воды, протекающее через промежуточное образование карбониевого иона, приводит к смеси цш- и трале-1,2-диметилциклогексанолов. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология