Нафтолы алкилирование

Смачивающее вещество 2406 [121 S-Нафтол, алкилирован-ный тримером изобутилена 10 [c.351]

Алкилирование 2-нафтолят-иона бензилбромидом приводит к бензиловому вфиру 2-нафтола(1) и 1-бензил-2-нафтолу(П). Их соотношение в сильной степени зависит от природы растворителя [c.263]

Алкилирование фенолов спиртами в присутствии минеральной кислоты применяется редко и имеет значение только для получения простых эфиров нафтолов. Обычно этот процесс прово)№т при температуре около 100°, часто в автоклавах, так как для успешного протекания реакции требуется, применение давления. Алкилирование фенолов с помощью галоидных алкилов на практике применяется также довольно редко, в основном для этилирования. [c.251]

Алкилирование такого рода соединений, очевидно, идет через стадию присоединения спирта к кетоформе с образованием кислого ацеталя с последующим отщеплением воды. Образование эфиров нафтола может быть представлено схемой 5 [c.553]

Методика применима для широкого круга фенолов с электроноакцепторными и электронодонорными заместителями, для нафтолов и пространственно затрудненных фенолов в большинстве случаев при использовании различных алкилирующих агентов (метилиодид, аллилбромид, эпихлоргидрин, циклопен-тнлбромид, -бутилбромид, бензилхлорид, 1-бром-1-фенилэтан, бромуксусный эфир, диметилсульфат, диэтилсульфат) выходы эфиров фенолов высоки (73—95%), лишь в случае 1- и 2-наф-тола при алкилировании эпихлоргндрином выход снижается до 41—42%. [c.65]

Смачивающее вещество 2406 [12] р-Нафтол, алкилирован-ный тримером изобутилена 10 [c.351]

Пространственно затрудненные фенолы — лучшие антиоксиданты— также готовят в основном алкилированием фенола, нафтолов и их гомологов. По мере развития химической промышленности все большее количество простейших фенолов будет обраш,аться в более сложные производные. [c.124]

Дезалкилирование третичных аминов может привести к алкилированию реагента. Так, нагревание опиановой кислоты с диметиланилином приводит к образованию метиланилина и а -метилового эфира опиановой кислоты При обработке 3-нафтола диэтил- или диметиланилином при высокой температуре образуется 1-алкил-2-нафтол [c.542]

Алкил оксисоединения нерастворимы в водных растворах щелочей и менее растворимы в воде, чем исходные гидроксильные (фенольные) производные, и потому могут быть от них отделены и отличены. Если алкилирование применяют по отношению к окрашенным или красящим соединениям, то цвет при этом, как говорят, повышается , т. е. становится более близким к желтому. Химическая активность в некоторых случаях, например у эфиров фенола, значительно понижена эфиры фенола не сочетаются с солями диазония, нелегко бромируются, не нитрозируются. В других случаях при алкилировании активность сохраняется, если даже не усиливается. Так, в эфирах нафтолов, резорцина, флороглюцина не на- [c.559]

В заключение настоящего раздела укажем на оригинальный способ алкилирования в присутствии Nie. к. ароматических углеводородов, фенолов, нафтолов и других соединений н-1,3-диоле-финами, дающий возможность получать соответствующие алкильные производные с выходом до 85% от теоретического . [c.46]

Леониль РРО получают аналогичным образом посредством конденсации 8 молей окиси этилена с -нафтолом, алкилированным олефинами (фракция Сб—Сд, получающаяся при производстве синтетического горючего) в присутствии хлористого алюминия. Леониль РРО обладает теми же свойствами, как и леониль О в равных концентрациях. Он применялся в значительных количествах во время войны в Германии в качестве средства для стирки в домашних условиях в виде 10°/о-ного водного раствора, загущенного полиакрилатом натрия. [c.202]

Растворитель оказывает большое влияние не только на скорость замещения, но также и на характер получаемых продуктов. В обычных растворителях, таких, как спирт, ацетон или диметилсульфоксид, преобладает алкилирование по кислороду. Если реакцию проводить в водных, трифторэтанольных или фенольных растворах, то происходит и алкилирование по углероду, которое имеет даже преобладающее значение для таких фенолов, как (З-нафтол [8] [c.328]

В диметилсульфоксиде наблюдается почти 100%-ное алкилирование по кислороду. Это объясняется тем, что сильные доноры протонов типа воды и трифторэтанола сольватируют кислород аниона, снижая его нуклеофильную способность до такой степени, что алкилирование карбаниона становится конкурентоспособным. Представляет интерес также частичное алкилирование по углероду (3-нафтола но не бензеноидных фенолов), наблюдаемое в таком растворителе, как диметиловый эфир этиленгликоля. Вероятно, в этом растворителе существуют ионные пары, у которых натриевый катион нафтола испытывает некоторое электростатическое притяжение к атому брома бромистого алкила, например бромистого метила [c.328]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Алкилирование нафтолов, р-дикетонов и других карбонильных соединений, способных образовывать амбидентные ионы, может осложняться образованием не только эфиров нафтолов Или еиолов, но и С-алкильных производных. Так, при метили- [c.66]

При алкилировании нафталина 2-пропанолом на цеолитах Н-У и ЬаН- образуется в основном 1-изопропилнафталин [23], из которого может быть получен 1-нафтол. В промышленности 1-нафтол производится щелочным плавлением нафталин-1-суль-фокислоты с ЫаОН при 300 °С с выходом около 93 % или гидролизом 1-нафтиламина под действием 20 %-й Н2804 при 185-240°С[16]. [c.283]

Для некоторых гидроксильных групп в нафталиновом и антраценовом рядах и для некоторых полиоксибензольных производных оказывается возможным иной способ алкилирования не щелочной, но кислотный. Нагревание таких гидроксильных соединений со спиртом и минеральной кислотой приводит к образованию алкокси-замещенных. Значит, в этом случае ароматически связанный гидроксил подобен по реакционности гидроксилу спиртов, в присутствии кислот образующих со спиртом же простые эфиры. Соединения, способные к такому алкилированию, обычно характеризуются склонностью реагировать в двух формах, отвечающих кетоновой и энольной структуре (как нафтолы). Поэтому можно сказать, что такой метод алкилирования приложим к гидроксилам не чисто ароматически связанным, но энольным. [c.315]

Подобный распад солей азосоединений может быть с успехом использован для установления строения азосоединений в тех случаях, где это не удается сделать с помощью обычного метода восстановления. Операция состоит в прибавлении азосЛдинения к 10—20-кратному по весу количеству дымящей азотной кислоты при комнатной температуре. При этом азосоединение растворяется с изменением окраски. Через 10 мин. раствор выливают нз лед. Выделившееся нитросоединение отфильтровывают и 3 водном растворе открывают соль диазония. Однако этот метод может быть применен только в случае алкилированных аминоазосоединений и азоэфиров. Метод не дает удовлетворительных результатов при работе с простыми азосоединениями, напрнмер с азобензолом или азотолуолом, а также в случае о-замещенных азосоединений за исключением производных 3-нафтола. [c.462]

Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, л-оксиацетофенон, а-нафтол, л-/ире/и-(2 -фенилбутил)фенол, л-/ире/и-(2 -фенил-амил)фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1,2,3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол (только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алкилированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места. [c.348]

Далее, вместо аммиака можно применять первичные или вторичные, алифатические, а для р-замещенных также я ароматические амнны таким образом можно иолу-чать также алкилированные и арилированные нафтнламииы,- исходя из иервнчных Производных нафтиламина либо из соответствующих нафтолов . [c.163]

Прин. ятая технология алкилирования и окисления позволяет получить кроме фенола также нафтол и крезолы. Этим способом удается получить смесь м- и -крезолов, содержащую 54—65% ж-изомера и свободную от о-крезола. Она представляет наибольший интерес и как сырье для фенолоальдегидных смол, и как сырье для тритолилфосфата, и как полупродукт для приготовления чистых м- и п-крезолов. Именно такая синтетическая дикрезольная фракция уже сейчас наиболее дефицитна, и потребность в ней составляет десятки тысяч тонн в год. [c.208]

Алкилирование фенолов 980 г фенола и 1132 г 2,4-диметилпентанола-З агревают с катализатором до 150° в продолжение 7 часов, образуется п-третичный гептилфенол фенол или -нафтол аналогично алкилируются смесями высших спиртов, получаемых при каталитическом синтезе метанола из окиси углерода и водорода [c.417]

Алкилирование фенолов и последующее приготовление сложных эфиров фенол алкилируют алкилгалогенидами и обрабатывают органическими ацилирующими средствами например, 800 г хлорпарафина (содержание хлора 14%) и 74 г фенола нагревают с катализатором в начале до 120°, а затем медленно до 175°, пока не прекратится выделение хлористого водорода затем реакционную массу охлаждают до 150° и постепенно добавляют 80 г хлористого фталила получается эфир фталевой кислоты и алкилзамещенного фенола вместо фенола можно применять л-крезол, резорцин, в-нафтол, или -оксидифенил, а вместо хлористого [c.417]

Алкилированием нафталина 2-пропанолом в присутствии морденита при 250 С получают 2-изопропилнафталин [23], окислением которого до гидропероксида и кислотным разложением также возможно получение 2-нафтола и ацетона. Максимальный выход 2-нафтола - 61 % достигнут при использовании в качестве катализатора НСЮ4 в растворе уксусной кислоты [24]. [c.283]

Алкилированием 1 -нафтола метанолом в присутствии оксидного Ре-81-Сг-К-катализатора [45] или цеолита MgLa-Y [46] синтезируют 2-метил-1-нафтол. Разработан метод синтеза 2-метил-1,4-нафтохинона (витамина Кд) на основе 2-метил-1-нафтола с более высоким выходом по сравнению с окислением 2-метил-нафталина хромовой смесью. Окисление 2-метил-1-нафтола проводится в присутствии ванадийсодержащих гетерополикислот при интенсивном перемешивании на границе раздела фаз 2-метил-1-нафтол находится в органическом растворителе, а гетерополикислота - в водной фазе. Максимальный выход витамина Кд - [c.288]

Среди других амбидентных систем можно упомянуть щелочные соли р-нафтола [25]. При алкилировании этих солей бензилбро-мидом в диоксане доля продукта 0-алкилнрования увеличивается в ряду Ыа+<К+<+К(СНз)4, в случае ВгМ + образуется С-изомер. [c.260]

Один и тот же продукт получается и при реакции с Р-нафтолом и 2-, 3-или 4-метилциклогексанолом интересно, что в этих реакциях алкилирования третичный метилциклогексильный радикал вступает в положение 6 [5]. [c.163]

ТИМ также (табл. 5.3), что при алкилирования нафтола-1 эпихлоргидрином в растворе хлористого метилена в качестве побочного продукта образуется динафтоксиметан (20%) [5]. Иногда это направление реакции может стать основным. Так, основным продуктом, образующимся при попытке алкилирования 4-Т]оег-бутилфенола бензилхлоридом в условиях межфазного катализа, является не желаемый арилбензиловый эфир, а ди-4 Т рег-бутилфеноксиметан [5]. [c.105]

Первые фракции тяжелого масла (т. кип. 230—270") присоединяют к легкому маслу. Вторая фракция кипит прн температуре до 280°. В тяжелом масле содержатся самые ценные высококонденсированные ароматические соединения алкилированные нафталины, дифенил, дифениленоксид, аценафтен, динафтнл, флуорен, нафтол, хинолин, индол, скатол и др. [c.62]

В состав нитрозокрасителей входит хромофорная группа —NO, в ннтрокрасителях хромофором является группа —NOg. Нитрозо-и нитрокрасители являются главным образом производными фенолов и нафтолов. Они получаются путем взаимодействия азотистой или азотной кислоты непосредственно с фенолами и нафтоламй или с их сульфокислотами. Хромофорная группировка (—N0 или —NOa) находится в орто-положении к фенольному гидроксилу, являющемуся ауксохромом. В нитрокрасителях ауксохромом может служить также аминогруппа или алкилированная аминогруппа. [c.263]

Следовательно, оксисоединения, которые способны к такому алкилированию, обычно характеризуются склонностью реагировать в двух формах, отвечающих кетонной и энольной структуре (например, нафтолы). Поэтому можно сказать, что такой метод алкилирования приложим к гидроксилам не чисто ароматическим, а энольным. [c.553]

Фенолы и продукты, содержащие фенол. Основное значение как сырье для фенопластов имеют фенол, а также смесь изомерных крезолов более ограниченное применение находят ксиленолы, нафтолы и многозначные фенолы. Значение и применение высших алкилированных фенолов непрерывно возрастает. Применение смесей, содержащих фенол (например, фенол-сырец), а также лигнина и лигнинсодержащих веществ весьма ограничено. О применении некоторых метилендифенольных производных будет сказано ниже. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология