Замещение сульфогруппы оксигруппой

Замещение сульфогруппы оксигруппой [c.263]

При щелочном плавлении сульфокислот замещение сульфогруппы на оксигруппу считают результатом сложного процесса, предполагающего промежуточное присоединение щелочи по кратной связи [1, с. 296] [c.136]

Сульфогруппы, связанные с ароматическим ядром, обладают способностью замещаться другими группами, например оксигруппой —ОН или аминогруппой —ЫНа- Реакция замещения сульфогруппы в ароматических сульфокислотах оксигруппой или гидроксилом) —ОН называется щелочным плавлением. Получающиеся при этом оксизамещенные бензольного ряда называют фенолами, оксизамещенные нафталинового ряда — нафтолами. [c.78]

Если в нафталиновом ядре имеются сульфогруппы в а- и р-положениях, то оксигруппой будет замещаться более подвижная из них, т. е. стоящая в а-положении. Даже в том случае, когда обе сульфогруппы занимают в нафталиновом ядре а-положение (например, в 1,5-дисульфокислоте нафталина), для замещения обеих сульфогрупп процесс приходится проводить в более жестких условиях. [c.99]

При щелочном плавлении р-сульфокислоты антрахинона, у которой а-атом водорода не замещен, в молекулу входят две оксигруппы одна на место сульфогруппы в р-положение, вторая в а-положение [c.100]

Сульфогруппа, стоящая в положении 1, облегчает аминирование оксигруппы в положении 2, а сульфогруппа в положении 4 облегчает замещение гидроксила в положении 1. [c.124]

Промежуточные продукты, в отличие от исходных ароматических углеводородов, содержат различные заместители, например нитрогруппу (—ЫОз), нитрозогруппу (—N0), аминогруппу (—ЫНз), оксигруппу (—ОН), сульфогруппу (—ЗОдН), карбоксильную группу (—СООН), атом галоида (С1, Вг) и т. д. После замещения атомов водорода в молекуле углеводорода этими группами ароматическое соединение приобретает специфические свойства кислые или основные, нередко высокую реакционную способность и т. д. [c.5]

B результате реакции получается фенолят натрия. Теоретически на 1 моль хлорпроизводного расходуется 2 моля едкого натра. На практике щелочь берется с избытком от 7,5 до 25% от теоретически необходимого количества. Наличие в исходном продукте, кроме хлора, нитрогрупп и сульфогрупп облегчает замещение хлора на оксигруппу. [c.272]

При наличии сульфогруппы в пара-положении к аминогруппе как, например, в 1-нафтиламин-4-сульфокислоте, замещение ами--ногруппы на оксигруппу происходит сравнительно,легко. [c.275]

Условия проведения щелочного плавления определяются в значительной степени подвижностью сульфогруппы в ароматическом соединении. От этого зависит температура, при которой скорость превращения сульфогруппы в оксигруппу становится достаточно большой. В сульфокислотах бензола и его гомологов, а также -сульфокислотах нафталинового ряда сульфогруппа малоподвижна. Поэтому для замены их оксигруппой процесс приходится проводить при высоких температурах (300° С и выше). Получающийся плав достаточно подвижен, и для щелочного плавления используют описанные выше плавильные котлы (стр. 79). Сульфогруппа, занимающая а-положение в нафталиновом ядре, очень подвижна (см. стр. 42). а-Сульфокис-лоты нафталина и его замещенных легко вступают в реакцию со щелочью. Поэтому температура сплавления таких сульфокислот со щелочами колеблется в интервале 150—220° С. [c.80]

В сульфокислотах нафтиламина реакция обмена аминогруппы на оксигруппу под действием солей сернистой кислоты неосуществима при наличии сульфогруппы в метаположении к аминогруппе, т. е. в замещенных 1-нафтиламина с сульфогруппой в положении 3 и 2-нафтил-амина с сульфогруппой в положении 4. Наличие сульфогруппы в параположении к аминогруппе (например, в 1-нафтиламин-4-сульфо-кислоте) облегчает обмен аминогруппы на оксигруппу под действием бисульфита. [c.98]

Остается также неясной роль кислотности среды. Опираясь на эту гипотезу, однако, можно предположить, что на первом этапе реакции ароматические амины и фенолы подвергаются протонированию по ароматическому кольцу, образуя аренониевые ионы (см. 2.1). Нуклеофильное замещение в этих ионах амино- и оксигрупп, так же как и некоторых других (например, сульфогрупп), должно идти с большой легкостью [c.203]

Широко применяемым способом образования аминозамещенных является замена остатками аммиака или аминов в а-положениях антрахинона таких заместителей, как галоиды, нитро-, сульфо-п оксигруппы. Если в то же время в частице имеются налицо замещения в р-положениях, то они удерживаются в условиях проводимых реакций так, например, сульфогруппу, стоящую в р-по-ложении, можно заместить только под давлением. [c.320]

Расположите приведенные ниже нафтиламинсульфокисло-ты в порядке леТкости замещения сульфогруппы оксигруппой при щелочном плавлении 1-нафтиламин-4-сульфокислота 1-нафтил-амин-8-сульфокислота 1-нафтиламин-5-сульфокислота 1-нафтил-амин-2-сульфокислота 1-нафтиламин-6-сульфокислота. [c.161]

У производных бензола прямое замещение сульфогруппы галоидом не происходит в сколько-нибудь заметной степени, если в о- или р-положении к сульфогруппе не находится амино- илйГ оксигруппа, но и в последней случае реакция зависит от присутствия других групп. [c.511]

Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого, наиболее широко применимого, способа имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения ЫНг-группы или обмен С1-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIH, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, содержащих активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного -плавления к -сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр. 68) образование о-нитрофснола при действии едкого кали на нитробензол. [c.356]

Если в ароматическом соединении имеется несколько сульфогрупп, а заместить гидроксилом нужно только одну, то применяют способ автоклавного щелочного плавления, при котором используют водные растворы щелочей. При этом в ряду нафталина в первую очередь замещаются сульфогруппы, расположенные в а-положениях. Этим же способом проводят замещение сульфогруппы в аминосульфокислотах, так как при открыто м щелочном плавлении с Бысококонцентрированной щелочью аминогруппа также замещается оксигруппой. [c.17]

Щелочное плавление сульфокислот антрахинона. Щелочное плавление сульфокислот антрахинона протекает иначе, чем плавление сульфокислот бензола или нафталина. При щелочном плавлении сульфокислот бензола и нафталина обычно происходит только замещение сульфогруппы на оксигруппу. При нагревании со щелочью р-сульфокислот антрахинона, имеющих незамещенное соседнее а-положение, в присутствии окислителей происходит не только замещение сульфогруппы на оксигруппу, ио также и замена водорода, находящегося в соседнем а-месте, на оксигруппу. Например, при сплавлении р-сульфокислоты антрахинона с едким натром образуется 1,2-диоксиантрахинои, представляющий собой известный протравной краситель ализарин [c.332]

Интересно отметить еще одну особенность операций первой группы в виде взаимной связи их с одной из операций второй группы. Нитрование и нитрозирование используются реакцией восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает материал для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике прбиз-водстпа промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но путем замещения его получить амино- или оксипроиз-. водное (6). Таким образом в некоторых нз реакций, принадлежащих к двум разным группам, имеется настолько близкая взаимная зависимость (без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через иитросоединение), что практично будет при специальном рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов учитывать взаимную связь этих реакций. [c.24]

Помимо обычного разложения с выделением азота и превращением в соответствующий фенол, некоторые дназосоединения претерпевают еще и другие превращения, а именно замещение группы, стоящей в орто-положеняи к диазогруппе, на оксигруппу. К таким заместителям относятся галонды, алкокси-, ннтро- и сульфогруппы. Замещение происходит тем быстрее, чем выше температура и чем щелочнее раствор. Замещению благоприятствует наличие отрицательных заместителей (как, например, галоидов, нитро-, сульфо-, карбонильных и др. групп) замещение протекает особенно легко, если две диазогруппы, стоящие в лега-положении друг к другу, действуют совместно. Эта реакция используется в технике для получения о-оксидиазосоединений. В тех случаях, когда она не желательна, реакцию следует проводить при низкой температуре и в возможно более кислой среде. [c.218]

При нагревании с первичными ароматическими аминами м-сулъ-фокислот нафтиламинов или нафтолов (а- и независимо оттого, применяются ли при этом моно- или полисульфокислоты, наблюдается не только замещение соответственно амино- или оксигруппы на ариламиногруппу, но и отщепление сульфогруппы (в виде сернистой кислоты) и вхождение на ее место второй ариламиногруппы [c.511]

В случае аминонафтолов возможно замещение оксигруппы, также способной вступать в бисульфитную реакцию ами-нирования. Наличие в исходных соединениях сульфогруппы в /г-положении к аминогруппе, облегчающей ее замещение, а также сульфогруппы в, и-положении к гидроксильной группе, препятствующей последней вступать в реакцию ампнирования [10], обеспечило получение нужных нам N-аминоэтиламино-производных. [c.61]

В процессе фенилирования в присутствии солей сернистой кислоты в качестве промежуточных продуктов образуются би-сульфитные соединения, так же как и при реакциях замещения аминогруппы на оксигруппу методом бисульфитирования (см. стр. 275). Сульфогруппы в мета-положении к аминогруппе или оксигруппе "препятствуют арилированию или араминированию. Поэтому при фенилировании аминогрупп в Гамма- и И-кислотах оксигруппа, находящаяся в мета-положении к сульфогруппе, полностью защищена сульфогруппой от араминирующего действия анилина. [c.285]

Ацетонорастворимые красители представляют собой моноазокрасители, характерной особенностью которых является наличие в молекуле красителя двух оксигрупп в орто- и орто -положении по отношению к азогруппе красители эти не имеют свободных сульфогрупп. Такие оксиазокрасители получаются большей частью из замещенных ортоаминофенолов (диазосоставляющая) азосоставляющими служат фенилметилпиразолон, бетанафтол, резорцин и их замещенные. [c.251]

IX. Нагревание нафтолсульфокислот с РСЦ или РВгз при температуре около 200 °С прп этом сульфогруппы замещаются атомами галоида. Однако в этих условиях может происходить также замещение оксигруппы галоидом п хлорирование в ядро например, при нагревании 6-хлор-2-нафтол-4-сульфо-кислоты с РС1б при 180 °С образуется смесь 1,4,6-трихлор-2-нафтола и [c.316]

I. Сплавление со щелочами а) нафтолди- или нафтолтрисульфокислот с замещением одной сульфогруппы на оксигруппу (о правилах Фридлендепа, характеризующих сравнительную легкость замещения этих грущп, см. стр. 56) [c.383]

Экспериментально установлено, что в ряду нафталину отщепление сульфогрупп (как замещение на водород под действием горячей содержащей воду серной кислоты, так и на оксигруппу при щелочном плавлении) идет значительно легче, если они находятся в а-, а не в р-положении. В с(ютветствии с этим кажущаяся миграция идет преимущественно, но обычно не полностью, из а- в )3-положенне. Следует особенно подчеркнуть, что наблюдаются миграции также из одного а-положения в другое а-положение (например, нафтиламин сульфокислоты 1,8->-1,4- -1,5) или из однв<о р-положения в другое р-положение (например, нафталиндисульфокислоты 2,7 2,6)). [c.78]

Из названных методов первые три—сульфирование, нитрование, хлорирование— входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4—12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилированне, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СоН СНз- СоН СОгН, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология