Амины, ароматические хроматографическое разделени

Почти во всех случаях в определенной фотометрической реакции может участвовать не одно вещество, а ряд родственных соединений. Аналитические реакции, дающие положительный результат с самыми разнообразными органическими соединениями, встречаются нередко. Например, интенсивно окрашенные азосоединения образуются при взаимодействии солей диазония и с ароматическими аминами, и с фенолами, и с соединениями, содержащими активную метиленовую группу. Другими словами, аналитические реакции на органические соединения в большинстве случаев неспецифичны. Правда, из разных соединений в условиях данной реакции можно получить по-разному окрашенные продукты. Это иногда позволяет отличать одни соединения от других и определять их при взаимном присутствии. Однако в большинстве случаев необходимо предварительное разделение определяемых веществ хроматографическими методами, экстракцией, отгонкой или другими способами. [c.15]

Та же хроматографическая система, которая применялась для анализа азотсодержащих гетероциклических соединений, использовалась и для разделения ряда канцерогенных ароматических аминов и гетероциклических иминов [254]. Азотсодержащие гетероциклические углеводороды элюировали смесью пентан — эфир, а ароматические амины — смесью пентан — ацетон. Для разделения гетероциклических иминов необходимо проводить предварительную экстракцию для удаления основных компонентов (азо-соединений и аминов), мешающих определёнию. Было обнаружено, что некоторые ароматические амины в хроматографической колонке разлагаются. Для идентификации веществ в получаемых элюатах применяли тонкослойную хроматографию. [c.167]

Широко применяются в хроматографии силикагели различных марок. Силикагели применяют для хроматографического разделения смесей нефтепродуктов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- н нитрозопроизводных, ароматических аминов и других органических соединений. Нейтральный силикагель, который получают промыванием дистиллированной водой промышленного силикагеля, используют при хроматографировании нестабильных веществ. Несколько меньшее применение находят активированные угли, гидроокись кальция, силикаты кальция и магния, окись магния, гипс, сульфат магния, кизельгур, целлюлоза и др. [c.62]

До настоящего времени проведены широкие исследования по разделению нескольких типов аминов, в частности катехоламинов и метаболитов триптофана. Разделению этих соединений самыми различными методами посвящено много публикаций. Что касается других аминов, например алифатических аминов, полиаминов и ароматических аминов, то их разделение представляет меньшие трудности, хотя иногда трудно добиться разделения этих аминов на указанные выше типы, так как они имеют близкие хроматографические характеристики. Кроме того, некоторые типы аминов, например триптамин и серотонин, хроматографируются вместе с аминокислотами. Разделение этих типов аминов не приводится ни в настоящей главе, ни в главе по хроматографированию аминокислот. Однако можно получить некоторое представление о разделении этих аминов на основе методов ионообменной, хроматографии, описанных в настоящей главе. Для разделения аминов широко применяются почти все варианты колоночной жидкостной ионообменной хроматографии. Скоростные методы и гель-проникающая хроматография в настоящее время не имеют широкого применения по всей вероятности, классические методы ионообменной хроматографии будут преобладать в области разделения аминов, так как они позволяют получать хорошее и быстрое разделение компонентов. Еще одним важным фактором является возможность использования для этой цели автоматических анализаторов аминокислот. [c.267]

Некоторые сахара" с тремя-шестью гидроксильными группами применяют для разделения изомеров фенола, ароматических аминов и других соединений, способных к образованию водородных связей с ОН-группами сахаров. Для проведения хроматографического разделения при температуре приблизительно 500 °С предложено использовать в качестве жидкой фазы расплавы неорганических солей. [c.48]

Исходя из этих данных, было предложено производить хроматографическое разделение ароматических аминов, накладывающихся на неполярной фазе, на колонке с полярной стационарной фазой (табл. 2) [132]. [c.16]

Силикагель. В адсорбционной хроматографии широко используются адсорбенты общей формулы SiOa j HjO под названием силикагели . Силикагель обладает высокой емкостью, инертен по отношению ко многим соединениям и вполне доступен. Он оказался лучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- и нитрозопроизводных, ароматических аминов и многих других органических соединений. [c.55]

Силикагели. Очень широко применяются в хроматографии силикагели различных марок. Силикагель жазался лучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, смолистых веществ, содержащихся в нефтепродуктах, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- и нитрозопроизводных, ароматических аминов и других органических соединений. [c.22]

Хроматографическое разделение первичных ароматических аминов изучали на различных сорбентах, например делите, силикагеле и тефлоне 6. Ионообменная хроматография такого типа соединений близка как методам очистки, так и автоматическим методам аналитического разделения [13], описанным ниже. Авторы работы [14] описали высокоэффективный способ, предусматривающий применение альгиновой кислоты и карбоксиме-тилцеллюлозы. Разделение проводили на колонках с альгиновой кислотой с размером частиц 50—150 меш. Обе колонки имели [c.279]

Различные типы адсорбентов проявляют неодинаковую селективность по отношению к соединениям разных типов. Полярные адсорбенты (окислы металлов, силикат магния и т.д.) селективно адсорбируют ненасыщенные, ароматические и полярные молекулы, такие, как спирты, амины и кислоты. Полярные адсорбенты можно далее подразделить на Кйслот плс, основные и нейтральные в соответствии с величиной pH поверхности. Двуокись кремния, силикат магния и катионообменные смолы относятся к числу кислотных адсорбентов, и они хемосорбируют основания. Хотя хемосорбшя является эффективным методом концентрирования, количественное хроматографическое разделение в этом случае невозможно из-за трудности десорбции. Основания лучше всего разделяются на адсорбентах основного характера, например окиси магния. Аналогично адсорбенты основного характера хемосорбируют кислоты, и последние лучше разделять на кислотных адсорбентах. На поверхности окиси алюминия содержатся как кислотные, так и основные центры, но она является отличным адсорбентом для ненасыщенных и ароматических соединений [c.58]

Ионообменная смола, обычно используемая для хроматографического разделения аминокислот, пептидов и несложных родственных им соединений, содержащихся в физиологических жидкостях, представляет собой сополимер стирола и дивинил-бензола в виде шариков. Смола, как правило, характеризуется процентным содержанием дивинилбензола или степенью поперечной сшивки, образующей трехмерную ароматическую сетку необработанного полимера. Для получения катионо- или анионообменной смолы в этот продукт необходимо ввести дополнительные функциональные группы. Для получения сильнокислотного катионита проводят сульфирование избытком серной или хлор-сульфоновой кислоты в присутствии катализатора при этом на каждые десять ароматических колец вводится 8—10 сульфо-групп. Путем хлорметилирования (хлорметиловый эфир) гранул необработанного полимера в присутствии катализатора с последующей обработкой третичным амином (триметиламин) получают сильноосновный анионит, имеющий четвертичные атомы азота. При введении функциональных групп в полимер чрезвычайно важно контролировать побочные реакции. Можно ввести сульфоновые поперечные мостики в сильнокислотный катионит и получить более сильно сшитый продукт. Повышенное сшивание можно наблюдать при синтезе анионитов в том случае, когда хлор хлорметильной группы одного кольца и водород соседнего кольца сближены [87]. Поэтому важно, чтобы процесс полимеризации и введение функциональных групп тщательно контролировались на хроматографическую воспроизводимость. Как указывалось выше, функциональной группой катионообменных смол является —SOsNa (когда используются натрийцит-ратные буферы), а анионообменных смол—группа—М(СНз)зОН . [c.18]

Для хроматографического разделения ароматических аминов можно использовать их способность образовьшать в тонком слое силикагеля комплексы с ароматическими нитросое— динениями. С этой целью был использован м—динитробензол, который смешивался с силикагелем. Константа диссоциации комплексов зависела от донорной способности амина. Само-проявляющиеся пятна аминов идентифицировали и рассчитьта-ли константу Rf [c.43]

В этой главе рассматриваются алициклические соединения, алкилбен-золы, полициклические ароматические соединения, фенолы, ароматические амины, производные пиридина и алкалоиды. По распространению и методам выделения эти вещества весьма разнородны, и единственное, что их объединяет,— это циклическая природа. Некоторые из перечисленных групп, в частности алициклические соединения, алкилбензолы и фенолы, являются компонентами эфирных масел. Однако в природе они встречаются в смеси и с родственными спиртами и кетонами, так что отдельное изучение индивидуальных соединений таких смесей невозможно. Поэтому хроматографическое разделение эфирных масел рассматривается в отдельной (следующей) главе, а здесь мы коснемся лишь основных принципов, которыми следует руководствоваться при разделении некоторых соединений, находящихся в эфирных маслах. [c.307]

Для разделения ароматических аминов, представляющих интерес с биологической точки зрения, например фенилэтиламина, триамина или п-аминобензойной кислоты, методы газовой хроматографии не были разработаны. Тем не менее имеется достаточно данных в отношении других ароматических аминов, что позволяет наметить пути хроматографического разделения и установить необходимые для этого экспериментальные условия. Джемс [14] измерил удерживаемые объемы 61 производного анилина, замещенного в различных положениях алкильной, алкоксильной, галогенной группами и аминогруппами, используя в качестве детектора титрационную ячейку. Поскольку эти вещества являются слабыми основаниями, титрование необходимо проводить в безводных средах. Растворителем служила ледяная уксусная кислота, кристаллический фиолетовый или метаниловый желтый служили индикатором, а 0,04 н. хлорная кислота в ледяной уксусной кислоте играла роль титрующего реактива. Более подробные данные о работе автоматической записывающей бюретки приведены в другом месте [13, 15]. [c.325]

Целлюлоза, Ы,Ы-диметилфо1рмамид — вода (35 65). С помощью этой методики были определены значения Rf более чем для 60 ароматических аминов [41]. При разделении изомеров их величины Rf изменяются от 0,17 до 0,81. В этих условиях можно достичь хорошего разделения соединений ряда карбазола [41]. Ароматические амины с электроотрицательными заместителями характеризуются высокими величинами Rf и легко отделяются от других аминов и циклических иминов [41]. Можно ожидать отрицательного влияния аминов на разделение ПАУ и азааренов. Однако, используя хроматографическую колонку с АЬОз, можно удалить эти вещества [41]. [c.227]

При хроматографическом разделении ароматических аминов большинство авторов использует кислые системы с бутанолом. Однако эти системы не всегда пригодны и для каждого случая требуется индивидуальный подход. Тогда как некоторые тины ароматических аминов можно хорошо разделять именно в кислых системах, другие амины образуют в этих условиях удлиненные пятна или даже полосы, нричем значения Н/ зависят от концентрации. Обычно эти условия распространяются на поведение солей, как мы уже говорили об этом в вводной главе. Применение основной среды для некоторых аминов нецелесообразно, так как они в этих условиях хорошо окисляются. По всей вероятности, для большинства ароматических аминов наиболее выгодной средой является неводная среда, например система формамид — циклогексан, нли хроматографирование с использованием обраш,енных фаз. [c.390]

Так как полиароматические гели почти не адсорбируют полярные соедин ния, их рекомендуют для разделения сильнополярных веществ воды, спирто гликолей, свободных жирных кислот, аминов, эфиров, альдегидов, кетонов, также низкомолекулярных алифатических, ароматических и хлорированнь углеводородов, а также серусодержащих соединений н других веществ. Вод как правило, при хроматографировании газов выходит раньше других вещест что особенно благоприятно для газо-хроматографического анализа веществ i водных растворов. Полиароматические гели используются также для определ ния фракционного состава полимеров (по МВ). Специальные хлорметилированн полиароматические смолы, расположенные в конце данной таблицы, предназн чены для синтеза пептидов в твердой фазе (по Меррифилду и др.). [c.172]

Параметр растворимости Гильдебранда (корень квадратный из величины энергии Испарения, выраженной в ккал/см ) используют для характеристики полярности растворителей при распределительной хроматографии. Общий параметр б разлагается на составляющие по взаимодействиям 6д — по дисперсионным взаимодействиям, бор — по ориентационным (дипольным) взаимодействиям бпа и 5пд — по взаимодействиям с образованием водородных связей, соответ ствующим протоноакцепторной и протонодонорной способностям растворителя При разделении веществ, имеющих большие дипольные моменты (нитрилов нитросоединений и т. п.), наилучшей характеристикой хроматографической актив ности растворителя является параметр бор, т. е. по дипольным взаимодействиям Для веществ-акцепторов электронов (эфиров, аминов и т. п.) хорошим показате лем хроматографической активности служит параметр бпд, а для протонодонор ных чвеществ (спиртов, фенолов) — параметр бпа- Р астворители с высо-КИМ значением параметра бд проявляют некоторую специфичность по отно шению к ароматическим соединениям. [c.388]

Хроматографированы изомерные толуидины, аминофенолы, аминобензойные кислоты, анизидины, нитроанилины, фениленди-амины, бром- и хлоранилины на силикагеле Г с элюентами дибу-тиловый эфир — этилацетат — уксусная кислота (50 50 5, 75 25 5 и 25 75 5) [90]. В работе [91] сообщается о разделении азотсодержащих ароматических соединений, например ароматических моноаминов, диаминов и нитросоединений методом ТСХ на силикагеле Г с бензолом, бензолом — метанолом (80 20), и бензолом— диоксаном — ледяной уксусной кислотой (90 25 4) в качестве элюентов. Последняя из этих систем пригодна для сильно полярных соединений. Авторы обсудили также зависимость между строением и хроматографическими свойствами этих соединений. Обнаружено различие между Прочными основаниями на силикагеле в системах бутанол — уксусная кислота — вода (4 16 20) и бутанол — пиридин — вода (25 50 25) [92]. Были получены высокие значения hRp между 82 и 96 и небольшие различия этих значений для семи Прочных оснований. Большое число таких аминов было разделено на насыпных слоях окиси алюминия при использовании бензола [93]. О возможности использования ТСХ на окиси алюминия (III степени активности) для разделения и идентификации 80 первичных ароматических аминов сообщается в работе [94]. Бензол и хлороформ применяли в качестве растворителей для моно- и диаминов соответственно. Описан метод, по которому ароматические амины хроматографировали в виде комплексов с переносом заряда на слоях, состоящих из силикагеля Г и м-ди-нитробензола, используя гептан, хлороформ или четыреххлористый углерод в качестве элюента [95]. Разделены изомерные фе-нилендиамины и аминофенолы на силикагеле с пропанолом, [c.62]

Поскольку вследствие простоты работы за краткое время может быть получено большое количество данных, для их регистрации требуется применение безошибочной системы. Так, в результате восстановительного расщепления азокрасителей можно ожидать образования множества различных первичных ароматических аминов. Поэтому высокоэффективные хроматографические методы их разделения должны сочетаться с надежной регистрацией их хроматографического поведения (значение окраска). Следует широко использовать таблицы, специальные перфокарты, атласы и любые другие удобные системы. [c.296]

Тайхерт и др. [1] разделили ряд алкиламинов, в том числе несколько ароматических аминов, используя для этой цели различные адсорбенты и различные системы растворителей (табл. 16.1 и 16.2). Эти алкиламины можно анализировать хроматографически на слоях силикагеля, забуференного силикагеля и целлюлозы. Растворители, пригодные для разделения аминов,, приведены в указаных таблицах следует отметить, что более летучие амины нельзя хроматографировать растворителем, содержащим аммиак. Эти соединения обнаруживают, опрыскивая пластинки нингидрином или обрабатывая парами иода. [c.454]

Для облегчения разделения и идентификации этих соединений были также использованы производные ароматических соединений. Например, Парихар и др. [56] приготовили производные 2,4-динитрофенила для хроматографического анализа смеси 11 ароматических аминов. Величины Rf были определены на силикагеле, на забуференном диоксиде кремния, нейтральном, основном и кислом оксиде алюминия и на кизельгуре О с девятью смесями растворителей. Можно также применять производные дансила Чепмен и др. [57] хроматографически проанализировали смесь 128 фенилалкильных производных на силикагеле, используя следующие смеси этилацетат—циклогексан (9 12), четыреххлористый углерод—триэтнламин (5 1) и триэтил-амин—н-бутилацетат (1 5). Были сняты также масс-спектры этих производных. Чтобы получить окрашенные производные, удобные для проведения хроматографического анализа, после [c.461]

Ион-парная ТСХ позволяет получать хорошие результаты при разделении катехоламинов [483], первичных ароматических аминов [484, 485] и сульфамидов [485]. Лепри и др. [485] изучали поведение целого ряда сульфамидов на слоях силанизиро-ванного силикагеля, пропитанного додецилбензолсульфонатом триэтаноламина и хлоридом N-додецилпиридиния. В работе изучалось влияние типа детергента, содержания органического растворителя в элюенте и кажущегося pH элюента на хроматографические свойства сульфамидов. С помощью ион-парной ТСХ можно проводить разделения многих сульфамидов и ароматических аминов, которые не поддаются разделению на ионитах. [c.130]