Нитрозамины алифатические

Вторичные амины, как алифатические, так и ароматические, при действии азотистой кислоты образуют нитрозамины, которые могут быть обнаружены по характерной реакции (см. стр. 274) [c.266]

Вторичные амины, как алифатические, так и ароматические, при действии азотистой кислоты образуют нитрозамины [c.265]

Вторичные амины (как алифатические, так и ароматические) реагируют с образованием Ы-нитрозаминов [c.232]

Границы применения если определяемым веществом является вторичный амин, то при взаимодействии с азотистой кислотой обычно образуется нерастворимый в воде желтоватый нитрозамин. Низшие алифатические вторичные амины дают хорошо растворимые в воде нитрозамины. Третичные амины не реагируют (см. разд. Г, 8.2.1). [c.305]

Если все описанные выше пробы дадут отрицательный результат, исследуемое вещество можно отнести либо к третичным алифатическим аминам, которые устойчивы к действию азотистой кислоты, либо ко вторичным аминам, которые с азотистой кислотой образуют нитрозамины [c.227]

Третичные алифатические амины образуют на холоду с азотистой кислотой неустойчивые соли, которые при повышенных температурах распадаются с образованием альдегидов или кетонов, нитрозаминов и оксида азота. [c.490]

Ароматические нитрозамины можно получить по тому же способу, что и алифатические нитрозамины (стр. 144), а именно действием азотистокислого калия на солянокислые соли вторичных ароматических аминов. Эта реакция позволяет различать и разделять вторичные ароматические амины от первичных и третичных (см. Аминогруппа и иминогруппа , стр. 434). [c.146]

Для превращения алифатических третичных аминов в соответствующие нитрозамины рекомендуется пользоваться следующим способом. [c.358]

Аналитическое значение взаимодействия азотистой кислоты с аминами заключается в том, что с ее помощью можно различить первичные алифатические от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотиро-ваться, а образовавшееся диазосоединение легко обнаруживается с помощью азосочетания (см. стр. 526). Если действовать азотистой кислотой в слабокислом растворе на вторичные амины, то образуются желтые жидкости — нитрозамины (см. стр. 515), выделяющиеся, как правило, из реакционной смеси. Эту реакцию используют для качественного обнаружения и отделения вторичных аминов от первичных и третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизмененными ). Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины перегоняются с водяным паром [c.518]

При диазотировании первичные алифатические амины давали спирты, а вторичные — нитрозамины. Последние извлекались серным эфиром, а нерастворимые диазосоединения разлагались нагреванием на водяной бане при 50° С. [c.182]

В то время как восстановление нитрозаминов как алифатического, так и ароматического рядов осуществимо, но приводит [c.264]

Простейшие алифатические диазотаты, понятно, не могут получаться из диазониевых соединений, а образуются при перегруппировке нитрозаминов. Из них известны только диазотаты щелочных металлов обш его строения R-N N-OMe. Так, метил-диазотат калия получается под действием раствора едкого кали на нитрозометилуретан, по Ганчу и Леману [717], по следующей схеме [c.269]

Термоионный детектор почти не имеет конкурентов при обнаружении в воздухе следовых количеств циановодородной кислоты и ее производных, селективном детектировании алифатических и ароматических аминов и определении очень низких содержаний N-нитрозаминов, обладающих выраженной канцерогенной активностью. Хроматограмма этих опасных и токсичных соединений показана на рис. УПГ.б. [c.411]

Вторичные амины (алифатические и ароматические) при действии азотистой кислоты дают Ы-нитрозамины [c.305]

Обнаружение алифатических нитрозаминов денитрозированием [c.216]

Выполнение реакции. К твердому веществу или остатку после выпаривания раствора в микропробирке добавляют небольшое количество азида натрия и несколько капель разбавленной соляной кислоты. Смесь слегка нагревают до прекращения выделения газа, после чего вводят каплю 5%-ного раствора сульфата медн и избыток аммиака. Образовавшийся синий раствор встряхивают с двумя каплями смеси бензола и сероуглерода (3 I). При наличии алифатических нитрозаминов бензольный слой приобретает желтую или бурую окраску. [c.216]

В то Время как восстановление дизамещенных К-нитрозами-нов алифатического ряда всегда приводит к образованию соответствующих диалкилгидразинов, направление реакции восстановления ароматических нитрозаминов зависит от количества алюмогидрида. Так, при прибавлении Н-нитрозамина к избытку алюмогидрида образуется дифениламин [c.97]

Окиси аминов, ароматические нитросоединения, сульфоксиды Карбоновые кислоты, нитрозамины, оксимы, соединения с орто-нитрофенильной группой Ароматические гидразины (вместе с пиком [М—1.6]), алифатические диамины [c.325]

В то время как восстановление дизамещенных М-нитроз--аминов алифатического ряда всегда приводит к образованию ч оответствующих диалкилгидразинов, направление реакции вое- становления ароматических нитрозаминов зависит от количества алюмогидрида. Так, при прибавлении К-нитрозамина к избытку алюмогидрида образуется дифениламин [c.74]

Вторичные алифатические нитрамины можно получать нитрованием вторичнвос аминов и окислением нитрозаминов. [c.537]

Диалкилгидразины с не эчень сложными радикалами целесообразно получать восстановлением нитрозаминов амальгамированным цинком в кислой среде Они могут быть также получены из алифатических шиффовых оснований и К-хлоралкиламинов через М,К -диазиридины [c.16]

Амины. Исследованию поведения алифатических аминов в газофазных фотохимических реакциях уделялось значительное внимание в связи с проблемой образования в городском воздухе канцерогенных К-нитрозаминов. Проводимые в смоговых камерах эксперименты показали, что алкиламины с большой скоростью атакуются радикалом НО. Константы скорости реакции метиламина и этиламина составили 2,2- 10 " и 2,8 10 " мV(мoлeкyлa с) соответственно. Окисление триэтиламина начинается с отщепления водорода в а-положении к атому азота [c.190]

На колонке с хромосорбом 103 (2 ж X 4 мм) осуществлены прямой газохроматографический анализ водных растворов, содержащих малые количества алифатических Ы-нитрозаминов [233], водных растворов солей алифатических аминов [234], анализ первичных аминов, полученных при реакции восстановления азо- и нитросоединений с карбо-гидразидом [235], определение летучих продуктов пиролиза солей диазония (М,Ы-деметиланилин, М,Ы-диэтилани-лин, 4,4-хлор, Ы,Н-диэтиланилин и т. д.) [234]. [c.140]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

При отсутствии основных или кислых заместителей в углеводородном радикале нитрозамины являются твердыми или жидкими веществами нейтрального характера. Обычно эти нитрозамины стойки по отношению к разбавленным водным растворам щелочей. Нитрозамины, являющиеся производными алифатических или смешанных жирноароматических аминов, обладают слабыми основными свойствами. При пропускании сухого газообразного хлористого водорода в концентрированный эфирный раствор диметилнитрозамина выделяется белая кристаллическая солянокислая соль, легко разлагающаяся при действии воды или спирта на исходные компоненты Аналогичная соль фенил-метилнитрозамина также описана Кроме того, были получены бромплатинаты некоторых нитрозаминов жирного ряда Эти [c.422]

Реакции вторичных аминов. Алифатические и ароматические вторичные амины реагируют с азотистой кислотой, образуя N-нитрозосоединения, обычно называемые нИтрозаминами . Они представляют собой желтоватые масла или твердые соединения [c.255]

В случае первичных алифатических аминов и нитрозамии, и соль диазония неустойчивы, так что всегда образуются спирты или другие продукты стабилизации карбкатиона. Ароматические первичные амины дают значительно более стабильные соли диазония. Реакция вторичных аминов останавливается на стадии нитрозамина. Третичные ароматические амины превращаются в п-нитрозопроизводные (см. ОХ 15.2.2), [c.326]

Метод используется для количественного определения аминогруипы (по объему выделившегося азота) в алифатических первичных аминах, аминокислотах, пептидах, белках. Вторичные амины в условиях реакции превращаются в нитрозамины, третичные — в солн. [c.104]

При взаимодействии соединений, рассмотренных в предыдущем разделе, т. е. галогенидов, гидроксильных соединений и т. д., не с аммиаком, а с первичными аминами, в реакционной смеси образуются также и вторичные амины, содержание которых меняется в зависимости от условий ведения реакции. Для их выделения приводится метод, пригодный для всех случаев независимо от того, получают ли алифатические, жирноароматические или чисто ароматические амины. Действуя на реакционную смесь азотистой кислотой, переводят первичные амины в спирты или соли диазония, вторичные — в нитрозамины, в то время как третичные остаются неизмененными. При экстрагировании смеси эфиром третичные амины и соли диазония остаются в еще кислой реакционной жидкости, фенолы, которые могут образоваться, извлекаются эфиром, а спирты в зависимости от их молекулярного веса распределяются в обеих фазах. Следовательно, в эфирной вытяжке в основной массе содержатся фенолы, спирты и нейтральные нитрозамины. Фенолы можно извлечь ще.лочью нитрозамины путем [c.252]

Электролитическое восстановление алифатических нитросоеди-нений менее изучено, чем ароматических. Обычно алифатические нитросоединения вначале восстанавливаются до гидроксиламина и затем до амина. Пьеррон [25] нашел, что нитрометан восстанавливается до метилгидроксиламина на никелевом катоде в 15—20% спиртовом растворе серной кислоты при 20°. Применяя более высокую температуру, можно довести восстановление до образования амина. В сильнокислой среде нитрометан восстанавливается до оксима формальдегида ( H2NOH), который гидролизуется, образуя гидроксиламин и формальдегид. Тот же автор нашел, что при соблюдении вышеописанных условий можно восстановить нитроэтан до этил гидроксиламина и нитропропан — до пропил-гидроксиламина. При восстановлении хлорпикрина ( lgNO ) в слабокислой среде на платиновом катоде получается дехлорированный метилгидроксиламин. Применяя свинцовый катод, можно получить метиламин [26]. При восстановлении нитрозаминов и нитроаминов в разбавленной кислоте получаются гидразины [27] [c.66]

Многие другие типы канцерогенных веществ, такие, как азокрасители, ароматические амины, уретаны, пирролизидиновые алкалоиды, алифатические нитрозамины и т. д., обычно применяются перорально и вызывают опухоли в органах, удаленных от мест введения требуемые дозы в этих случаях значительно выше (коэффициент 10 —10 ). Подобные соединения, вероятно, являются предшественниками истинных канцерогенов, которые образуются из них в процессе их метаболизма. При ежедневном пероральном введении очень больших доз 20-метилхолантрена у крыс возникает опухоль молочной железы, однако в данном случае не ясно, является ли ответственным за новообразование углеводород или продукт его метаболизма [c.144]

Алифатические нитрозамины денитрозируются при взаимодействии с азотистоводородной кислотой с образованием вторичных аминов (стр. 211), которые дают характерные реакции с сероуглеродом и аммиачным раствором меди, в результате чего получаются бурые днтиокарбаминаты меди, растворяющиеся в бензоле с бурой окраской (ср. стр. 343). Соли образуются непосредственно из компонентов [c.216]

Приведенная ниже методика надежна только в отсутствие вторичных алифатических аминов. После денитрозирования под действием азотистоводородной кислоты ароматические и арилали-фатические нитрозамины и N-нитрозированные амиды кислот в реакцию не вступают. [c.216]

Нитрозамины могут образовываться лишь из вторичных аминов, имеющих только один атом водорода при азоте. В случае первичных аминов образуется оксимная форма — диазогидроксид,— которая протонируется и дегидратируется с образованием иона диазония. Насыщенные алифатические диазосоединения в этих условиях неустойчивы, они мономолекулярно распадаются на азот и карбкатион, 1 оторый обычным образом реагирует с растворителем (образование спиртов, простых эфиров, эфиров карбоновых кислот или олефинов) либо дает продукты перегруппи- )овки (см. гл. 8). [c.406]

Карбоновые кислоты, нитрозамины, диазеноксиды, ок-симы. Соединения с о/)то-нитрофенильной группой Ароматические гидразины (вместе с пиком [М—16]), алифатические диамины [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология