Нитрозогруппа, определение

Количественное определение нитрозогруппы см. ниже стр. 186. [c.127]

См. также Количественное определение нитрозогруппы (стр. 186). [c.162]

В. Количественное определение нитрозогруппы....... [c.6]

В определенных случаях алкилированию также можно подвергнуть а-положения по отношению к другим гетероатомам. Например, сообщается об алкилировании а-положения по отношению к атому азота третичных аминов [1212]. Алкилирование а-положения первичных и вторичных аминов, как правило, неосуществимо, так как водород группы NH обычно обладает более кислыми свойствами, чем водород, связанный с атомом углерода. Однако эти реакции удалось провести при замене атомов водорода, связанных с азотом, на другие группы, которые впоследствии удаляли, В одном примере вторичный амин превращается в N-нитрозопроизводное (реакция 12-50) [1213]. Продукт, содержащий N-нитрозогруппу, легко гидролизуется [c.215]

Наиболее характерные реакции нитрозаминов состоят в отщеплении нитрозогруппы и в ее восстановлении в аминогруппу. Отщепление нитрозогруппы. При действии концентрированной серной КИСЛОТЫ а нитрозамины образуются азотистая кислота и соответствующий вторичный амин. Эта реакция находит применение для качественного определения нитрозаминов, так как выделяющуюся азотистую кислоту легко обнаружить по реакции с фенолом. [c.423]

При низких концентрациях фенола в бисфеноле А (0,02—0,1 вес. %) используют полярографический метод определения содержания фенола [6, с. 74]. Для этого навеску бисфенола А растворяют в водной щелочи, осаждают бисфенол А соляной кислотой и отделяют осадок. Фильтрат, содержащий фенол, обрабатывают нитритом натрия и определяют содержание нитрозогрупп в продукте реакции полярографическим методом с использованием ртутного капельного и каломельного электродов. [c.49]

Количественное определение Ы-нитрозогруппы можно осуществить полярографическим методом [65] было предложено два метода количественного превращения амина в соответствующее нитрозопроизводное [66, 67]. Эти методы отличны друг от друга и в конкретных задачах каждый из них может иметь свои преимущества. Ниже описаны оба метода. [c.301]

В. КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРОЗОГРУППЫ [c.186]

Для количественного определения нитрозогруппы измеряют объем образовавшегося при реакции азота, насыщенного парами бензола и воды. На рис. 4 и 5 изображен аппарат, пригодный д.пя такого определения. [c.187]

Соединения азота вредно влияют на катализаторы крекинга и способствуют смолообразованию в бензинах. Связанный азот в сырой нефти и продуктах переработки определяют нагреванием с серной кислотой в присутствии катализатора, отгонкой аммиака с водяным паром и последующим добавлением реактива Несслера. Переведение амидного азота и азота гетероциклических соединений, за исключением пиридина, в аммонийный азот катализируется окисью ртути HgO, сульфатом меди и селеном нитро- и нитрозогруппы восстанавливают добавлением салициловой кислоты. Определения можно выполнять с точностью +10% при содержании от 0,002 до 1,0% азота. Метод был также успешно применен для определения небольших количеств азота в катализаторах, синтетических каучуках и других твердых веществах, содержащих до 7% азота. [c.124]

Таким образом, можно сформулировать вывод, что количественное определение нитрозогруппы по этому способу возможно лишь в случае веществ типа ароматических нитрозосоединений. [c.189]

Об аналогичном способе определения нитрозогруппы см. сгр. 186. [c.413]

При определении нитрозогруппы анализ проводят аналогично, за исключением того, что прибавляют 15 мл 11 н. хлористоводородной кислоты, 1 г железоаммонийных квасцов и кипятят 17 мин. Содержание нитрозогруппы рассчитывают исходя из того, что на 1 моль нитрозогруппы требуется 4 экв железа (II). [c.504]

Для качественного определения нитрозогруппы в соединении обычно пользуются реакцией Либермана. Для этого испытуемое вещество нагревают с избытком фенола, по охлаждении прибавляют к смеси немного концентрированной серной кислоты, разбавляют водой и при охлаждении делают жидкость щелочной прибавлением едкого кали. При наличии в соединении нитрозо-(изонитрозо)-группы жидкость окрашивается в интенсивно синий цвет 2зо. [c.198]

Однако прибавление КВг не всегда допустимо. Например, в случае определения вторичных аминов в присутствии большого количества третичных прибавление КВг может привести к неправильным результатам вследствие замещения нитрозогруппой водорода в ароматическом ядре. [c.142]

Задача 133. Фотолиз органических нитритов, имеющих определенное строение, может привести к внутримолекулярному обмену нитрозогруппы и атома водорода, соединенного с б-атомом углерода. Эта реакция удобна для избирательного введения кислородсодержащей функции к неактивированному атому углерода. [c.244]

В тех случаях, когда реакция нитрозирования идет медленно, например при нитрозировании моноэтиланилина, можно значительно ускорить реакцию и одновременно сделать конец ее более четким, если прибавить бромид калия, служащий катализатором процесса нитрозирования. Однако прибавление КВг не всегда допустимо. Например, в случае определения вторичных аминов в присутствии большого количества третичных аминов присутствие ионов брома может привести к неправильным результатам, так как они способствуют замещению нитрозогруппой водорода в ароматическом ядре третичного амина. [c.172]

Характеристика работ. Ведение технологического процесса нитрозирования (замещение атома водорода в ядре органических соединений нитрозогруппой). Прием и подготовка сырья, приготовление раствора нитрита натрия, дозировка, загрузка сырья и полуфабрикатов. Ведение процесса нитрозирования в строго определенных температурных пределах ( Г С). Регулирование иодачи холода, растворов нитрита натрия или азотистой кислоты по показаниям контрольно-изме-рительных приборов, результатам анализов и визуально. Вы-60 [c.60]

Определение нитро- и нитрозогрупп 197 [c.197]

Определение нитро- и нитрозогрупп 199 [c.199]

Определение нитро- и нитрозогрупп 201 [c.201]

Определение нитро- и нитрозогрупп 203 [c.203]

В табл. 4.5 приведены результаты синтеза, который осуществляли кипячением в хлороформе нитрозоариламина (0,02 моль) и алифатического амина (0,06 моль). Амино- или алкиламиногруппа замещалась намного легче, чем ариламиногруппа (соединение 5). Последнее может быть объяснено стерическими затруднениями, создаваемыми фенилами-ногруппой в молекуле л-нитрозодифениламина, и большей легкостью удаления образующихся алифатических аминов или аммиака из реакционной массы по сравнению с ароматическими аминами. Было установлено, что в этих условиях ароматические амины в реакщда переаминирова-ния не вступают. Успешное протекание переаминирования связано прежде всего с электроноакцепторными свойствами нитрозогруппы. Определенное представление о влиянии заместителя на ароматическое кольцо может быть получено из сопоставления значений о Гаммета различных заместителей. Действительно, Оп(ЫО) и aм(NO) оказались значительными. Так, из значений констант диссоциации нитрозофенолов было найдено ад(НО)= 1,60 [134], а из значений констант диссоциации нитрозобензойной кислоты — aп(NO) = 0,91 и aм(NO) = 0,62 [135, 1976]. Таким образом, ffп(N0)>aп(N02 ). [c.69]

ПО методу Караша, так как тепловая поправка на нитрозогруппу NO колеблется в весьма широких пределах в зависимости от заместителей, имеющихся в ядре ароматического углеводорода. Кроме того, часто представляется затруднительным определить строение продуктов нитрозирования в момент их образования. Как известно, этим продуктам приписываются формы нитрозосоединений и оксимов. Поэтому при определении теплового эффекта процесса нитрозирования следует пользоваться опытными данными, опубликованными для наиболее распространенных нитрозируе-мых веществ. Судя по этим данным, можно считать, что теплоты реакций нитрозирования, приводящих к образованию идентичных по строению нитрозопродуктов, примерно одинаковы и, следовательно, метод Караша применим в каких-то узких пределах. Так, теплоты реакций нитрозирования Р-нафтола и димегиланилина почти одинаковы [c.317]

Для обнаружения нитрозогруппы используют р-цию Либермана (см. Нитрозосоединения), для определения - восстановление Н. избытком Sn в H l с измерением выделяющегося кол-ва Hj. Благодаря высокой окислит, способности Н. для их количеств, анализа м.б. использован также и иодометрич. метод. [c.274]

Для образования соли диазония наиболее часто применяют два ароматических амина сульфаниловую кислоту и я-нитроанилин. Если пара-положеит фенола не занято, то сочетание происходит в этом положении в противном случае сочетание может произойти в орго-положении, хотя и гораздо медленнее. Если же в феноле заняты оба эти положения, то сочетания обычно не происходит. Этому могут мешать ароматические амины, многие из которых могут замещаться нитрозогруппами из-за избытка в смеси азотистой кислоты. Как правило, продукты разложения соединений диазония окрашены поэтому присутствие в реакционном растворе таких ве ществ, как соли металлов, ускоряющих разложение, может вызвать появление опаски и, следовательно, мешать определению. [c.32]

Эта реакция применима для определения фенольных соединений, в которых мара-положение не блокировано алкильными, арильными, бензоильными, карбонильными, нитро-, нитрозогруппами. Такие группы, как галоген, карбоксильная, сульфогруппа, гидроксильная и метоксильная, в обычно используемых условиях реакции удаляются из этого положения, и потому соответствующие яара-замещенные фенолы вступают в реакцию. Определению при этом мешают соединения, способные к проявлению кето-енольной таутомерии. [c.37]

Обычно нитрозогруппу удается получать только двумя путями непосредственным введением и ароматическое идра, содержащее определенные группы, как то ОН, N(( 3)3, а также де-гпдрировапиом или окислением гидроксила минных соединеипн плп первичгалх аминов как алифатического, так и ароматтеского рядов. [c.279]

После четырехчаеового нагревания смееи на водяной бане запах сложного эфира полностью исчезает. Образовавшийся раствор, содержащий солянокислый ни грозо диметиланилин, обрабатывают кристаллическим уксуснокислым натрием для выделения свободного оспозаиия, после чего воздух ил аппарата вытсеияют углекислотой н проводят определение нитрозогруппы как это было описало выше. [c.189]

В случае нитрозаминов жирного ряда и некоторых ароматических нитрозаминов (нитрозодиэтиламин, нитрозотриметилдиамино-бензофенон) не удается определение нитрозогруппы ни по Клауз-неру, ни по Либерману. Нитрозамины тииа дифенилнитрозамина реагируют с фенилгидразином с выделением закиси азота в соответствии со схемой [c.189]

Определение нитрогруппы и нитрозогруппы. Для количественного анализа нитросоединений применяют метод восстановления их треххлористым титаном Т1С1з, хлористым оловом 5пС12, цинком с последующим диазотированием. Во всех перечисленных случаях нитро-группа восстанавливается до аминогруппы [c.225]

Для метанольных растворов N-нитрозаминов фотолиз в течение 15 мин не обеспечивает полного отщепления нитрозогруппы. В зависимости от природы нитрозамина выход азотистой кислоты колеблется от 33 до 43%. Однако при использовании для построения калибровочного графика стандартного раствора определяемого амина ошибка, обусловленная неполным разложением нитрозамина, исключается. При строгом соблюдении условий калибровочные графики оказываются линейными, а ошибка определения примерно такой же, как и при анализе водных растворов. Метод проверен при анализе N-нитрозопроиз-водных метилгептиламина, дифениламина, дибензилами-на, пиперидина. Поскольку водорастворимые N-нитрозамины, полностью расщепляющиеся в водных растворах на исходный амин и азотистую кислоту, в метанольных растворах расщепляются не полностью (например, N-нитро-зодиметиламин расщепляется на 37,8%), можно предполагать, что неполное расщепление связано не с введением метанола, а скорее с изменением условий облучения, т. е. со значительным уменьшением поверхности (1,8 сж вместо 7 сж ) и увеличением толщины слоя облучаемого раствора (1,3 см вместо 2 мм). [c.131]

Наиболее широко применяется этот реактив для определения кобальта. При этом за счет кислорода воздуха (или нитрозогруппы избытка реактива) кобальт окисляется до трехвалентного. Нитрозонафтолат кобальта (III) устой- [c.301]

Обычно нитрозогруппу удается получать только двумя путями непосредственным введением в ароматическое ядро, содержащее определенные группы, как то ОН, К(СНз)2, а также дегидрированием или окислением гидроксиламинных соединений или первичных аминов как алифатического, так и ароматического ряда. [c.280]

Сульфаниламид используют и в качестве наполнителя форколонки для удаления нитритов из технологических смесей СОЖ (смазочно-охлаждающие жидкости), содержащих высокие концентрации N-нитрозодиэтанола-мина, образующегося из нитритов (антикоррозионная добавка к СОЖ) и самих СОЖ (ди- и триэтаноламины) [45]. Прием РСК оказался не менее эффективен, чем комбинация ВЭЖХ и масс-спектрометрии, используемая для идентификации и определения суммарного содержания N-нитрозогрупп, которые анализировались после форколонки в виде N0 (см. выше) с ХЛД. С равен 5 10- молей. [c.533]

Как известно, окраска органических соединений зависит от наличия в их молекулах особых групп атомов, называемых носителями цвета — хромофорами. Так, например, хромофорами являются карбонильные группы С=0, расположенные в определенной последовательности, нитрогруппа 0=Ы->, которая может переходить в нитрозогруппу НО—Ы=, азогруппа ——, превращающаяся в гидразогруппу =N—МН—, [c.341]

Однако, к сожалению, в большинстве случаев разброс в расстояниях лежит в пределах погрешности их определения. Следует отметить лишь ослабление связей Со—ЫНд в транс-положении к бидентатной карбонатной группе в [Со(МНз)4-СОз]Вг и в т/7анс-положении к нитрозогруппе в [Со(ЫНз)5-(Ш)]С12 и, наоборот, упрочнение связи Со—ЫНд в транс-положении к хлору в [Со(ЫНз)5С1]С12. В первом из этих соединений расстояние Со—ЫНд увеличивается до 2,03 А, во втором — до 2,28 — 2,30 А (по данным разных авторов), в третьем уменьшается до 1,91 А. Расстояния Со—КНз по координате ЫНз—Со—ЫНз в тех же соединениях равны соответственно 1,95, 1,93-1,99 и 1,97 А. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология