Комплексные соединения асимметричные

Реакции, используемые для синтеза комплексных соединений с мостиками из атомов серы и фосфора, удобно разделить на три группы а) реакции расщепления лиганда (подразделяются на реакции симметричного и асимметричного расщепления) б) реакции с отщеплением молекул и в) различные другие реакции. [c.270]

Симметрия всего комплекса имеет важное зна чение для исследования явлений переноса з ряда и оптической активности комплексов. Перенос заряда между ионом металла и лигандом зависит.от симметрии комбинации центрального иона металла и я-электронной системы лигандов, участвующих в обмене электрона. При рассмотрении симметрии можно пренебречь влиянием тех заместителей в молекуле лиганда, которые не участвуют в системе я-сопряжения молекулы. Перенос заряда оказывается достаточно интенсивным и, следовательно, применимым в аналитической химии, если отсутствует общий центр симметрии для центрального иона и для всех атомов системы сопряжения (ср. разд. 2.5.2). При изучении оптической активности комплексных соединений необходимо детальное знание их стереохимии, потому что комплексные соединения проявляют оптическую активность только тогда, когда у них нет ни центра симметрии, ни плоскостей симметрии, ни зеркально-поворотных осей симметрии. Отсюда следует, что оптически активные соединения либо вообще не обладают никакими элементами симметрии, кроме тождественного преобразования (асимметричные соединения), либо им свойственны только оси симметрии (диссимметричные соединения). [c.54]

Таким образом, в древних морях органические соединения могли быть весьма разнообразными. По предположению Бернала, концентрирование простых органических молекул может осуществляться путем адсорбции на коллоидных глинах, которые имеют огромную удельную поверхность я некоторое сходство с органическими веществами. Бернал указывает, что мелкие молекулы, присоединенные к поверхности глины, не располагаются беспорядочно, а находятся в определенной ориентации не только по отношению к глинам, но и между собой. Благодаря такому расположению они приходят во взаимодействие между собой, образуя более сложные комплексные соединения, особенно под воздействием световой энергии. Образование асимметричных молекул, характерных для [c.261]

В заключение отметим принципиальную возможность стереоспецифического синтеза органических соединений с использованием оптически активных комплексных соединений [781, С помощью такого синтеза можно будет получать, например, -аминокислоты типа лизина, которого в значительной степени не хватает во многих основных продуктах питания. Координация ахиральной молекулы глицина с атомом переходного металла активирует а-атом углерода, что способствует его замещению. Если переходный металл является частью асимметричной молекулы, то обсужденные выще предпочтительные конформации могут обусловить образование кинетически контролируемой конфигурации продукта. До сих пор на практике в широких масштабах это не реализовано. Однако удалось осуществить синтез -треонина по следующей реакции [c.345]

Тетраэдрическая конфигурация встречается также и у следующих элементов Ве, В, 51, Ое, 5п, N1Р, Аз, 8, Зе, Те, Си, Zn, Р1,Р(1, но только в тех соединениях, в которых они четырехковалентны, т.е. в которых они обладают полным октетом. Когда строение их соединений асимметрично, эти соединения существуют в оптически активных изомерных формах аналогично производным углерода. Во многих случаях оптически активные соединения этих элементов являются не простыми ковалентными молекулами, а обладают электрическим зарядом, т.е, являются комплексными ионами. Это никоим образом не изменяет их тетраэдрической структуры и возможности существования оптической изомерии. Эти обстоятельства подтверждают тот факт, что координационные связи внутри комплексных ионов являются жесткими связями, тождественными нормальным ковалентным связям. [c.46]

Диэтил(салицилальдегидато)таллий (III) [100] является комплексным соединением, асимметричная единица которого содержит один атом таллия (тяжелый атом), два атома кислорода и одиннадцать атомов углерода. Структура была решена с помощью методов Патерсона и Фурье. Трехмерный синтез Патерсона позволил однозначно определить положение атома таллия в центросимметричной элементарной ячейке. Параметры ячейки (в А и градусах) и координаты атомов (в долях параметров) были следующими [c.191]

Соединения построены асимметрично адденды образуют цепь, которая содержит разноименно заряженные ионы. Различия в свойствах двух хлорогрупп в. соединении [(NHз)4 l2Pt] С12 объясняются тем, что одна пара С1 связана с группой ЫНг, а другая —с ЫН4. Атомы N оказываются различными по своей природе. Вопрос об изомерии комплексных соединений еще не ставился. Теория не дает возможности представить строение соединений, содержащих нечетнор количество молекул аммиака. Вследствие этого формулы соединений с нечетным числом молекул аммиака удваивались, например, строение хлоропентамминкобальто(1И)хло-рнда представлялось следующим образом [c.19]

ФОТОМОДИФИКАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ И ОЛИГОМЕРОВ С АСИММЕТРИЧНЫМИ МЕЗОГЕНАМИ. УЧАСТИЕ В ФОТОПРОЦЕССАХ АЗО-И КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С АРОМАТИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ [c.105]

В случае асимметричных систем независимо от того, включают ли они многоосновные кислоты или комплексные соединения с разнородными координационными местами, уравнение (4) нужно заменить специальными уравнениями для каждого частного случая. Для асимметричной двухосновной кислоты с двумя водородными атомами кислотной группы, связанными с различной силой, уравнение (4) нулшо заменить, как показал Н. Бьеррум [1], выражением [c.43]

В случае четырех лигандов, кроме тетраэдрической, существует еще одна конфигурация, которая часто встречается в химии комплексных соединений, а именно — плоский квадрат, в котором четыре лиганда лежат в вершинах квадрата вокруг центрального атома. В этой конфигурации два лиганда влияют один на другой по-разному в зависимости от того, находятся ли они в цис- или гране-положении. То же относится к октаэдрической конфигурации с шестью лигандами, расположенными в вершинах правильного октаэдра вокруг центрального атома. Для обеих этих конфигураций, весьма важных для химии комплексных соединений, автор рассчитал отношение ступенчатых констант, введя один множитель Оствальда для лигандов в цис-положении (Р1) и другой для лигандов в транс-положении (1З2). При этом, конечно, предполагалось, что соблюдаются необходимые условия о равноценности координационных мест и об общем эффекте нескольких лигандов. В плоском квадрате или в октаэдрической конфигурации вследствие цис- и транс-эффекта после присоединения первой молекулы лиганда не все места равноценны. Аналогично — вторая, третья и т. д. молекулы лиганда влияют на остающиеся места различно. Это учитывается введением необходимого числа вспомогательных констант равновесия для различных способов, которыми может быть присоединен лиганд. Обычные ступенчатые константы можно легко выразить через вспомогательные константы равновесия, а отношение между последними — в свою очередь через р-множи-тели. Поэтому отношение ступенчатых общих констант можно определить последовательным проведением дополнительных вычислений. Ввиду того что расчеты громоздки и, кроме того, аналогичны вычислениям Н. Бьеррума в случае асимметричной трехосновной кислоты, здесь приведены только результаты расчетов [c.49]

Основные научные исследования относятся к области рентгенографии. Разработал (1935—1940) асимметричный метод определения параметров элементарной ячейки кристаллов, нащедщий применение в лабораторной практике. Изучал комплексные соединения бора с кислородсодержащими органическими лигандами (полиоксиди-карбоновыми кислотами, диолами и полиолами). Выполнил работы по расшифровке структуры и кристаллохимической характеристике моноборатов щелочных и щелочноземельных металлов, гексаборатов кобальта и никеля. [2, 6а] [c.205]

Второй вид оптической изомерии у комплексных соединений аналогичен проявляемой органическими спиранами. Комплекс, содержащий два асимметричных бидентатных лиганда, будет оптически активным, так как у него отсутствует центр симметрии. На рис. 11.3 показаны два оптических изомера бис (бензоилацетонато) бериллия эти энантиомеры являются зеркальными отображениями друг друга. Наоборот, комплекс [Ве(асас)г] оптически активным не будет. [c.323]

Абсолютная конфигурация комплексов. Определгние абсолютного пространственного расположения атомов в асимметричном комплексном соединении является основной проблемой структурной химии. Невозможно определить абсолютную конфигурацию соединения только на основании направления вращения оптическим изомером плоскости поляризованного света , хотя некоторую информацию о строении получить можно с помощью анализа вращательных свойств энантиомеров. Вернер предложил способ распознания относительных конфигураций если два оптически активных соединения А и В имеют по два энантиомера А, А и В, В и образуют с оптически активным разделяющим реагентом С диастереоизомеры состава АС, А С и ВС, В С, то наименее растворимые диастереоизомеры будут иметь аналогичные конфигурации. Так, если А С и В С наименее растворимы, то их конфигурации подобны. С современных научных позиций это положение формулируется так если менее растворимые диастереоизомеры, обра.зованные энантиомерами двух различных ионов с разделяющим противоионом, изоморфны, то эти диастереоизомеры имеют подобные относительные конфигурации [69]. Этот способ можно применять для определения подобия конфигураций комплексов, но нельзя использовать для определения абсолютной конфигурации частиц комплекса. [c.339]

В 70-х годах появились работы по использованию координационных соединений для асимметрического синтеза. Для этой цели были взяты оптически активные комплексные соединения. Оптическая активность может быть обусловлена как асимметричностью центрального атома комплекса, так и хиральностью лиганда. В результате проведения реакции координированного лиганда в таком комплексе можно получить не рацемическую смесь, а преимущественно один из оптических изомеров. Комплекс ННН(СО)Ь, где Ь — оптически активный фосфин (—) 2,2-диметил-4,5-бис-(дифенилфосфинометил)-1,3-диоксалан, может быть использован в реакциях гидроформилирова-ния. Так, из бутена-1 получается правовращающий 2-метилбутаналь, а из стирола правовращающий ос-фенилпропаналь. Несомненно, что работы в этом направлении получат существенное развитие. [c.422]

Спектры ЯГР этих соединений практически одинаковы. Это указывает на то, что в обоих случаях получается одно и то же соединение. Параметры их спектров ЯГР согласуются с параметрами спектров тетраэдрических комплексных соединений трехвалентного железа с асимметричным окружением лигандов. Таким образом, отщепление одной молекулы триазола от комплекса Ре(Н) сопровождается окислением последнего до Ре(И1). Для рассматриваемых комплексных соединений Ре(И1) наблюдается более сильная температурная зависимость вероятности эффекта Мёссбауэра, чем для комплексов Ре(Н1). Это указывает, что комплекс Ге(П1) является веществом, состоящим из малых молекул, относительно слабо связанных между собой силами межмолекулярного взаимодействия. [c.88]