Простые эфиры перегруппировка

Перегруппировка простых эфиров фенолов. [c.376]

Перегруппировка простых эфиров фенолов (перегруппировка Фриса) [c.431]

Перегруппировка аллилвиниловых простых эфиров (перегруппировка Кляйзена) [c.435]

Реакции оптически активных сульфонатов. В 1923 г. было сделано наблюдение [212 а], что при алкилировании посредством оптически активных эфиров п-толуолсульфокислоты обычно имеет место вальденовская перегруппировка. Реакции этого типа впоследствии подробно исследовались, так как вопрос о том, в какой из двух реакций происходит перегруппировка, в данном случае легко разрешим, тогда как в классических примерах перегруппировки это не так легко сделать. Эфир -бензилметилкарбинола с п-толуолсульфокислотой реагирует с ацетатом калия в спиртовом растворе с образованием /-уксусного эфира этого спирта, а с алкоголятом натрия — с образованием простого -эфира [c.371]

Промежуточный карбкатион может стабилизироваться не только выбросом протона, но и захватом нуклеофила — спирта, образуя простой эфир. Это направление преобладает при более низких температурах. Возможна также перегруппировка карбониевого иона (перегруппировка Вагнера — Меервейна), если перемещение гидрид-или алкиланиона приводит к образованию более стабильного (более замещенного) иона [c.79]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

Перегруппировка простых эфиров при обработке алкиллитиевыми реагентами (реакция Виттига) [c.442]

Реакция фенолов с олефинамд может протекать с образованием простых эфироя или приводить к алкилированию ядра. Катализаторами являются минеральные жнслоть и BF5, При низких температурах получаются простые эфиры, при. повышенных — идет перегруппировка, приводящая к С-алкилированию [142, 143]. [c.279]

Точно так же аллнлъные перегруппировки происходят при замене галогена другими остатками. Исходя ня аллилгалогенидов, получают не только изомерные спирты, но и изомерные сложные яли простые эфиры или смеси изомерных продуктов с продуктами, образующимися в результате нормального взаимодействия [12], [c.849]

Простые эфиры легко дают оксониевые соединения, типа комплексных, с трехфтористым бором, с галоидными солями магния и т. д. подобное соединение образуется и с серным ангидридом. При непосредственном действии серного ангидрида на простой эфир сначала образуется продукт присоединения се-рного ангидрида и затем происходит перегруппировка, в результате которой получается диалкилсульфат. Эта перегруппировка затрудняется с утяжелением радикалов образование диалкилсульфатов проходит с хорошим выходом только для диметилового эфира уже хлорметнловый эфир дает соответствующий сульфат с выходом только 30% для этилового эфира выходы еще меньше, а прн действии серного ангидрида на диизопропиловый эфир образуются смолы, из которых не удается выделить индивидуальных веществ даже при перегонке в глубоком вакууме Весьма возможно, 0 промежуточные продукты присоединения серного ангидрида могли бы быть получены, если проводить реакщгю при низких температурах и больших разбавлениях в инертных растворителях. [c.249]

Кислые катализаторы, осусцествляюгцие перегруппировку оксимов, BhL ii.inaioT также превращение простых эфиров оксимов в амиды [260 263]. [c.47]

Получение эфиров изоциановой кислоты. Эфиры изоциановой кислоты образуются при перегруппировке азидов в инертных растворителях, например в простых эфирах, хлороформе, бензоле и его гомологах, эфирах малоновой кислоты и лигроине. Если нужно выде- [c.356]

А. п. часто наблюдается при ал.ш.пьном замещении. С ее помощью из аллилгалогенидов получают изомерные спирты, сложные или простые эфиры. В препаративных целях используют перегруппировку третичных спиртов в первичные через их ацетаты, например в синтезе гераниола, фарнезола и фитола. О перманентной А. п. см. Аллилбо-раны. [c.103]

При кипячении с Na в ксилоле или нагревании, напр, в атмосфере Hj в присут. металлич. катализаторов, Б. и ызо-Б. превращаются друг в друга. При окислении изомеров хромовой к-той, хлором, при дегидрировании в присут. металлич. катализаторов образуется камфора, при нагр. с конц. НС1-хлориды, при гидрировании при высоком давлении-изокамфан Под действием кислотных катализаторов мзо-Б. легче, чем Б, дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера-Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее-сложные. При взаимод. с РеС1з в эфире Б. превращается в камфору, изо-Б.-в хлорсодержащее производное. [c.305]

Биполярные апротонные растворители позволили добиться большого прогресса в изучении катализируемой основаниями изомеризации алкенов. В таких растворителях изомеризация осуществляется с высокой скоростью при низких температурах и в гомогенных условиях [309, 310, 323, 324]. Например, катализируемую основаниями перегруппировку аллильных простых эфиров в пропенильные [325] и аллиламинов в пропениламины [c.330]

В зависимости от выбранного метода создания пептидной связи, гидроксильные группы этих аминокислот требуют определенной защиты. Широко используются их 0-бензиловые и грет-бутиловые. простые эфиры первые расщепляются гидрогенолизом, вторые — мягкой кислотной обработкой. Удаление 0-бензиловой группы из производных тирозина обработкой сильными кислотами (например, жидкой НР) менее желательно, поскольку в этих условиях иногда происходят перегруппировки в ароматическом кольце [61] (схема (29) . Эта, по-видимому, внутримолекулярная побочная реакция может быть сведена к минимуму, если работать с соответствующим 2,6 -дихлорбензиловым эфирным производным. [c.389]

Для ароматических систем типичны также перегруппировки с потерей СО. С такими перегруппировками мы уже встречались при изучении механизма образования иона 5.52 из ароматических простых эфиров или нитросоединений. Эти перегруппировки связаны ие с переносом атома водорода, а с изменением молекулярного скелета. Другим примером может служить флуоренои, в масс-спектре которого имеется очень интенсивный пик при т/г 152 ему отвечает бифенилеиовый ион 5.59, образующийся путем элиминирования СО. [c.222]

Смотреть страницы где упоминается термин Простые эфиры перегруппировка: [c.279] [c.183] [c.413] [c.361] [c.179] [c.192] [c.199] [c.204] [c.89] [c.43] [c.413] [c.366] [c.102] [c.2075] [c.455] [c.8] [c.11] [c.18] [c.196] [c.179] [c.436] [c.37] [c.68] [c.552] [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология