Тетрабензоат

Для иллюстрации приведем здесь спектр тетрабензоата a-D-ликсопиранозы (рис. 5) и его трактовку. При этом мы упростим свою задачу не будем расшифровывать шаг за шагом спектр, полученный с прибора, а попытаемся разобраться, и то лишь в общих чертах, почему сигналы определенных протонов расположились в спектре именно таким образом (будем рассматривать только наиболее информативную часть спектра — протоны пиранозного цикла). [c.82]

При действии избытка окислителя на диолефины образуются тетрабензоату при избытке диолефина образуется ненасыщенный дибензоат, как это наблюдалось в опытах Мак-Кесленда и Хорсвилла с циклогексадиеном-1, 4 ([83] ср. [3]). [c.136]

Этим авторам не удалось выделить какие-либо индивидуальные вещества после окисления изомера с сопряженными двойными связями — циклогексадиена-1,3.-Однако Прево и Лутц [130] описали получение тетрабензоата эритрита и соответствующего ненасыщенного 1,2-дибеизоата гликоля с очень незначительной примесью дибензоата бутен-2-диола-1,4 из бутадиена. [c.136]

Тетрабензоат альдегидо-О-глюкозы [c.512]

В реакциях перекиси бензоила с ароматическими соединениями наряду с диарилами в качестве побочного продукта обычно образуются сложные эфиры (бензоаты). Однако в случае анизола и других метоксибензолов доля процесса бензоилоксилирования значительно возрастает, и в реакции перекиси бензоила с п-метоксианизолом 2-метокси-5-метил-фенилбензоат является главным продуктом [93]. Ацилокси-лирование анизола также имеет место при реакции с тетраацетатом и тетрабензоатом свинца [94]. 2,5-Диметилфуран с перекисью бензоила дает продукт, который формально можно рассматривать как продукт замещения бензоилоксирадика-лом атома водорода метильной группы [95] [c.55]

Тетрабензоат XI, получаемый с высоким выходом, является одним из наиболее доступных кристаллических производных D-фруктозы и нередко применяется для ее идентификации. Попытка аномеризации пеита-ацетата VIII при нагревании в уксусном ангидриде с хлористым цинком не привела к успеху — было получено только исходное соединение [c.242]

Тетрабензоат свинца [77] 105 52 32 14 Не определены [c.218]

Условия анализа длина колонки 3 м, диаметр 6 мм неподвижная фаза — тетрабензоат пентаэритрита, 15% на хромосорбе газ-носитель — водород температура 194 °С скорость 80 мл/мин Цвет-4 . [c.244]

В различных нефтях, а раздельное определение всех изомеров ди-метилнафталина достаточно трудоемко, для геохимических исследований в ряде случаев можно ограничиться анализом на насадочных колонках с полярной фазой. Во ВНИГРИ использовалась методика анализа на колонках с тетрабензоатом пентаэритрита (10—15 % на хромосорбе ) [47, с. 130]. Типичная хроматограмма нафталиновых УВ приведена на рис. 90. [c.244]

Синтезированы новые жидкие фазы для разделения ароматических углеводородов [46]. Эти фазы представляют собой сложные эфиры пентаэритрита и бензойной, пеларгоновой кислот и их смесей. Оказалось, что наибольшей селективностью для разделения изомеров ксилола обладает тетрабензоат пентаэритрита. Однако, как и на большинстве селективных фаз, в этом случае наблюдается наложение пиков этилбензола и п-ксилола, а также пиков о-ксилола и зо-пропилбензола. Тетрабензоат показал также хорошие результаты при разделении нафталиновых углеводородов состава Сю—С 2. [c.158]

Существует, хотя и ограниченная, возможность вариации остатка карбоновой кислоты в окислителе. Так, можно получить и использовать для бензоилирования тетрабензоат свинца. Простой альтернативой может быть использование тетраацетата свинца либо в избытке кислоты (растворитель), отличной от уксусной, либо в спирте [схема (90). Этот процесс используется для введения акроилоксигрупп схема (91) [126] 2,4,6-триметилфенол дает (102), который может быть подвергнут внутримолекулярной реакции Дильса — Альдера, в результате чего образуется необычная мостиковая система (ЮЗ) схема (91)]. В случае ксантана (104) параллельная реакция приводит к образов ню (105) [схема (92)] с кольцевой системой, родственной сложному природному ксантону мореллину (78). [c.223]

Из всех реакций радикального арилирования [252] наиболее широко исследовано гомолитическое фенилирование пиридина и его производных фенильный радикал генерируют из пероксидов, тетрабензоата свинца, азо- и диазосоединений (см. табл. 16.1.3), но независимо от источника радикалов состав смеси изомерных фенилпиридинов остается почти постоянным . [c.55]

С-фенилирование пиридины 8, 54 Свинца тетрабензоат — енолов силиловые эфиры [c.510]

РАЗЛОЖЕНИЕ ТЕТРАБЕНЗОАТА И ТЕТРА-п-ТОЛУИЛАТА СВИНЦА [c.304]

Эта реакция протекает по свободнпрядикяльному механизму и приводит к образованию ртутьорганических соединений, в некоторых случаях — с препаративными выходами. Представляло интерес выяснить, является ли эта реакция специфической для солей ртути или такого рода распад возможен и для солей других металлов. С этой целью мы изучали воздействие перекисей и УФ-облучения на тетрабензоат свинца. Реакции проводились в среде бензола при 80° С. Результаты опытов представлены в табл. 1 и на рис, 1. [c.304]

При введении раствора 0,001 моль перекиси бензоила в нагретую смесь 0,01 моль тетрабензоата свинца и 100 мл бензола сразу же начиналось энергичное выделение газообразных продуктов, содержащих СОг и немного СО, которое продолжалось 20—30 мин (опыт 1). За это время тетрабензоат свинца практически полностью разлагался, и далее наблюдалось лишь медленное и незначительное выделение газа в течение 11 —12 ч за счет разло-л<ения остатков перекиси бензоила. В продуктах реакции быт [c.304]

Лри УФ-облучении нагретой до кипения смеси тетрабензоата свинца и бензола (опыт 2) также наблюдалось энергичное выделение газа, содержавшего СОг и немного СО. Реакция заканчивалась примерно через час. Тетрабензоат свинца количественно превратился в дибензоат свинца. Продукты реакции были те же, что и при действии перекиси бензоила. [c.306]

При нагревании смеси тетрабензоата свинца, бензоата закисной ртути, бензола и перекиси ацетила наблюдалось энергичное выделение газа, представленное кривыми 4 и 5 на рис. 1 (кривая 4 соответствует мольному соотношению перекись соль свинца, равному 1 4, кривая 5 — соответственно 1 10). Основная реакция в опытах 4 и 5 заканчивалась зя 20—30 ли , после чего наблюдалось небольшое выделение газа за счет разложения остатка перекиси ацетила. В выделившемся газе найдены СОз и небольшие количества метана, этана и СО. Среди продуктов реакции были обнаружены соль фенилртути (выход 31—41°/о в пересчете на тетрабензоат свинца), дифенил, бензойная кислота и соль метилртути, образовавшаяся за счет побочной реакции перекиси ацетила с солью закисной ртути. Выход соли метилртути 42—54%, считая на перекись ацетила. Тетрабензоат свинца количественно превратился в дибензоат свинца. [c.306]

Аналогично проходило фотохимическое разложение тетрабензоата свинца в присутствии бензоата закисной ртути (опыт 6), Вид кривой 6 вполне аналогичен кривым 4 и 5 разложение тетрабензоата свинца заканчивалось менее чем за 1 ч. Выход соли фенилртути 16%, считая на тетрабензоат свинца. [c.306]

Совершенно иначе реагировала соль свинца с бензоатом закисной ртути в отсутствие инициаторов (опыт 7) здесь происходило разложение без выделения газообразных веществ. Реакция заканчивалась за 7,5 ч, т. е. добавление ртутьпроизводного ускоряло распад тетрабензоата свинца. Среди продуктов реакции найдены бензойная кислота и следы соли фенилртути, возникавшей при побочной реакции меркурирования растворителя дифенил отсутствовал. В отсутствие тетрабензоата свинца перекись [c.307]

Рис. 1. Кинетика разложения тетрабензоата свинца, инициированного перекисями или УФ-облучением (см. текст).

Радикалы, возникающие при инициированном перекисью ацетила разложении соли свинца, могут реагировать и с металлической ртутью, образуя бензоат закисной ртути и соль фенилртути (опыт 9). Выход соли фенилртути составил 13% в пересчете на тетрабензоат свинца. Уменьшение количества газа в этом опыте по сравнению с опытом 5 можно объяснить протекающей одновре- [c.307]

Приведенные выще данные позволяют сделать вывод, что под воздействием перекисей или УФ-облучения тетрабензоат свинца претерпевает в среде бензола инициированное свободнорадикальное разложение [c.308]

Инициированный распад тетрабензоата свинца имеет, вероятно, цепной характер, так как даже незначительного количества перекиси (0,001 моль) достаточно для количественного разложения большого избытка тетрабензоата свинца (0,01 моль). Интересно отметить, что при проведении реакции в среде четыреххлористого углерода ни перекись ацетила, ни УФ-облучение не инициировали распада соли свинца наблюдалось лишь ее медленное термическое разложение. [c.308]

Поведение соединений с сопряженными двойными связями изучено довольно подробно [9]. Они вступают в реакцию с тетраацетатом свинца гораздо легче, чем простые олефины. Скорости реакций в зависимости от индивидуальных свойств веществ меняются в широких пределах, быстро возрастая в ряду диметил-бутадиен, циклогексадиен и циклопентадиен (38). Два первых вещества присоединяют ацетатные группы главным образом в положение 1,2. Присоединение к циклопентадиену происходит в 1,2- и 3,4-положения, приводя в обоих случаях к смеси цис-и транс-изоиеров [38]. Состав смеси находится в зависимости от растворителя. Окисление циклопентадиена, а в меньшей степени и циклогексадиена и анетола сопровождается окислением уксусной кислоты в гликолевую. Последняя реакция замечательна тем, что она идет в условиях, в которых ни сама уксусная кислота, ни ее производные не окисляются. Главными продуктами окисления циклопентадиена является смесь эфиров (39) и (40). Аналогичные продукты получаются при окислении тетрапропио-натом и тетрабутиратом свинца, в то время как с тетрабензоатом свинца образуется с хорошим выходом нормальный продукт реакции (41) в гране-форме [c.149]

Полагают, что ацилоксилирование метоксипроизводных идет по механизму, который включает стадию одноэлектронного переноса, предшествующую образованию радикального о-комплекса (см, разд. 2.6.3). По такому же пути, возможно,, протекает ацилирование анизола тетраацетатом и тетрабензоатом свинца в присутствии инициаторов радикальных реакций, Реакционная способность анизола в реакции ацетоксилирования тетраацетатом свинца в 200 раз больше, чем в случае бензола, тогда как в реакции метилирования — всего в 1,7 раза [353]. Это различие объясняют тем, что при ацетоксилирова-нии атакуется катион-радикал анизола, а при метилировании (см. разд. 13.2)—нейтральная молекула. [c.469]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетрабензоат: [c.172] [c.345] [c.70] [c.206] [c.640] [c.688] [c.119] [c.963] [c.171] [c.90] [c.119] [c.510] [c.294] [c.305] [c.306] [c.90] [c.119] [c.510] [c.396] [c.496] [c.496] [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология