Перекиси и перекисные соли

Разложение перекисных соединений происходит в присутствии некоторых металлов (железа, меди, марганца, кобальта, хрома) и их солей, являющихся катализаторами. Поэтому концентрированная перекись водорода, надуксусная кислота, а также ряд других перекисей способны взрываться в отсутствие органических веществ. [c.107]

Соли перекиси водорода (перекиси металлов) обозначаются при помощи группового названия пероксиды . Пример НазОг (перекись натрия) — пероксид натрия. Эти соединения содержат перекисную цепочку -. Na—О— —О—Na. Аналогично СаОз — пероксид кальция, но не МпОг (двуокись марганца) — диоксид марганца 0 = Мп = 0 (здесь перекисной цепочки нет). [c.568]

Для получения полистирола могут быть использованы все известные технологические способы полимеризации. Но практическое применение получили метод блочной полимеризации и метод полимеризации в эмульсиях. В промышленном масштабе стирол полимеризуют в присутствии инициаторов — органических перекисных соединений (перекись бензоила, перекись водорода) и надсернокислых солей. [c.116]

Исследуя самоокисление линолевой кислоты и ее эфиров, Гольдшмидт и Фрейденберг [16] нашли, что весь кислород, поглощаемый ненасыщенной кислотой и ее эфирами в присутствии кобальтового катализатора, присоединяется в перекисной форме по двойной связи. Получающаяся перекись в этом случае очень устойчива. Если льняное масло в дополнение к эфирам линолевой кислоты содержит различные компоненты, то часть образующейся перекиси используется для окисления сопутствующих веществ. Однако Сланский [43], исследуя каталитическое окисление льняного масла, установил, что теория промежуточных реакций между катализатором и реагирующими веществами в этом случае сомнительна, потому что не происходит первоначального взаимодействия кислорода с катализаторами. Работая с серией растворимых и не растворимых в льняном масле катализаторов, он наблюдал, что металлы, дающие основания, и соли этих металлов всегда ускоряют окисление льняного масла. Более сильное дей- [c.571]

ЦИИ. Реакция ускоряется в присутствии кислорода. Радиационно-химический выход О карбоксильных групп в вакууме составляет 0,4. Активными группами могут быть радикалы ОН , а в присутствии кислорода и перекисные радикалы. Однако предполагается, что гидроксильные радикалы участвуют в реакции Фентона [3, 4], согласно которой перекись водорода в комбинации с солями железа окисляет альдозы до озонов [c.205]

Разложение указанных перекисных соединений катализируется некоторыми металлами переменной валентности (Ре, Си, Мп, Со, Сг) и их солями. Поэтому концентрированные перекись водорода, и особенно надкислоты способны взрываться в отсутствие органических веществ, что относится и к другим перекисным соединениям. Применение их в растворах и при контролируемом температурном режиме позволяет избежать этих затруднений. [c.489]

Перекись водорода НгО вызывает в нейтральных или слабокислых растворах солей титана оранжево-красное окрашивание в результате образования перекисного соединения, так называемой надтитановой кислоты [c.205]

При производстве поливинилхлорида этим методом применяют перекисные водорастворимые инициаторы, например перекись водорода или персульфат калия, и ионогенные эмульгаторы, например некаль. Для регулирования pH вводят фосфорную кислоту и щелочь, образующие буферную соль. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов, ч.(масс.) [c.104]

Алкил- и арилгпдроперекиси с органическими соединения.мп, содержащими активные водороды, в присутствии небольших количеств (0,2%). медных, кобальтовых и марганцовых солей эги-ленгликолевой и других кислот замещают такие водороды на перекисную группу по ионному механизму [427] и образуют перекиси. Таким способом получены перекись а-кумплтрет.бутила и а-кумилпероксициклогексен с выходом 90%. [c.308]

Особую группу кислородных соединений элементов составляют перекиси. Обычно их рассматривают как соли перекиси водорода Н Оа, проявляющей слабые кислотные свойства. У перекисей атомы кислорода химически связаны не только с атомами других элементов, но и между собой (образуют так называемую перекисную группу —О—О—). Например, МааОа — перекись натрия, графическое изображение N3—О—О—Na. [c.152]

Отделение урана осаждением перекисью водорода основано на <>бразовании труднорастворимых перекисных соединений при до- давлении перекиси водорода к слабокислым растворам солей ура-йила. В соответствии с данными Тридо [986, 987], образующееся УДнорастворимое соединение представляет собой ураниловую Соль перурановой кислоты, а не перекись урана, как это ранее пред- [c.265]

Способы 4 и 5 можно использовать для получения смешанных перекисей. Кумилгидроперекись при нагревании с этилбен-золом в присутствии перекиси ацетила дает 1-фенилэтил-кумил-перекись Разложение же кумилгидроперекиси в тетралине или индане в условиях, способствующих образованию перекисного радикала (в присутствии солей кобальта), позволяет получить перекиси с выходом, соответственно, 42 и 46%" [c.291]

Колориметрические методы основаны на образовании окрашенных соединений урана с различными реагентами например пользуются красно-коричневым соединением урана с желтой кровяной солью или желтой окраской, возникающей при добавлении роданида калия к сильнокислым растворам урановых солей (для устранения влияния примесей окрашенное соединение экстрагируют амиловым спиртом или эфиром [1007]). Особенно распространен метод образования перекисных соединений урана к приблизительно нейтральному раствору добавляют 10%-ный раствор карбоната натрия и 3%)-ную перекись водорода и фотоколориметрируют с синим светофильтром [222]. Возможно, конечно, и визуальное колориметрирование зеленовато-желтой окраски. Однако этот метод не отличается высокой чувствительностью, позволяет определить только сотые доли процента урана. Для того чтобы исключить влияние примесей, в частности железа, уран отделяют электролизом с ртутным катодом. [c.384]

Желтое комплексное соединение, образуюш,ееся при смешении титановой соли с подкисленной перекисью водорода, имеет большое значение, так как эта реакция лежит в основе весьма специфического метода анализа на перекись водорода (см. стр. 455, 466, 546). Сообш,ается [47], что при реакции перекиси водорода с ионом трехвалентного титана образуются свободные гидроксильные радикалы, причем наблюдается легкий переход в перекисное состояние Т10... Описан также оксисульфат [256]. Сообщается [257], что гидрат окиси титана образует в перекиси водорода коллоидальный раствор, или гель. Перекись водорода способна катализировать образование титанофторидного комплексного иона [258]. Цирконий, безразлично, как металл или как сульфат, ио-видимому, совершенно инертен в перекиси водорода [259]. [c.340]

Перекись водорода и различные другие перекнсные соединения при применении в водных средах в значительной мере взаимозаменяемы. Например, в тех случаях, когда активной действующей частицей является перекись водорода или ион HOj, можно вводить готовую перекись водорода и установить pH на надлежащем уровне или же получить перекись водорода in situ из другого перекисного соединения путем гидролиза или нейтрализации, например из перекиси натрия или же из соли, содержащей кристаллизационную перекись водорода. Наоборот, активным началом может в действительности быть более сложное перекисное соединение, например пероксоуксусная кислота, которая также может быть введена в готовом виде или образована in situ [c.476]

Перекисно-ураниловый актинометр практически не изменяется при использовании, так как нужно заменять только перекись водорода, израсходованную вследствие фотохимического распада. После длительной работы раствор доводят до исходного объема отгонкой воды. Восстановления в не происходит. Если, согласно Гейдту [24], восстанавливается в то последний снова превращается в реагируя с Н О , и общий баланс процесса не нарушается. Химизм фотолиза перекиси водорода, сенсибилизированного солями уранила, еще не получил детального разъяснения. Промежуточное образование радикалов ОН доказывается гидроксилированием бензола (ср. Штейн и Вейс [25]), при этом выделение кислорода ингибируется в большей или меньшей степени. Главные продукты реакции — фенол и дифенил, в меньпшх количествах образуются пирокатехин, высшие фенолы и смо пл. [c.381]

Юрженко и Цветков [770] изучили влияние концентрации инициатора и эмульгатора [771] на скорость полимеризации стирола в эмульсии. В качестве катализатора применяли надсернокислый калий, гидроперекись диметилфенилкарбинола, перекись водорода, перборат натрия и диазоаминобензол, в качестве эмульгатора — натриевую соль дибутилнафталинсульфокисло-ты. Показано, что для всех инициаторов перекисного типа кривые зависимости скорости полимеризации V от концентрации инициатора С имеют максимум, положение которого на кривой зависит от природы инициатора, концентрации эмульгатора и pH среды. [c.213]

Необходимо также изучить недостающее звено — выяснить причину образования перекисей на катализаторах, не содержащих в своем составе атомарного кислорода, и установить их природу. Было бы важно также доказать возможность образования окисных соединений непосредственно из высокомолекулярных солей металлов, с последующим переходом этих окислов в соли низших кислот. В последнем с.тучае точка зрения Варламова могла бы быть распространена, на любой из расаматрввае-мых случаев катализа. Пока еще связь, существующая между катализатором и соединения-. и перекисного типа, остается невыясненной. Является ли перекись необходимым звеном в дальнейшем развитии цепного процесса окисления с того момента, когда катализатор потерял свое значение Какой тип перекиси может стать таким звеном и т. д. Нерешенных вопросов в рассматриваемой области катализа, к сожалению, еще очень много. [c.69]

Сторонники перекисной теории утверждали, что, применяя низкие температуры во время реакции, они могли обнаружить небольшие количества перекисей диацетила и надкислот при проведении электролитического процесса [13].Ноэто не означает, что упомянутые соединения действительно являются промежуточными продуктами процесса, так как можно предположить, что перекись диацетила и надкислота образовались как побочные продукты в результате ненормальных условий эксперимента. Тот факт, что многие диацильные перекиси разлагаются при нагревании, давая продукты, подобные получаемым при электросинтезе Кольбе, также не служит достаточным доказательством для утверждения, что они являются промежуточными продуктами процесса. Единственное обстоятельство, характерное как для электролиза, так и для разложения перекиси диацетила при нагревании — это то, что в обоих случаях, вероятно, образуется свободный радикал—алкил. Однако с помощью этой теории нельзя удовлетворительно объяснить влияние материала анода, катализаторов разложения перекиси водорода и добавленных в реакционную среду солей. [c.108]

В 1922—1925 гг. были проведены первые исследования полимеризации диенов в водных эмульсиях при помощи перекисных соединений как инициаторов полимеризации. Этот метод эмульсионной полимеризации заключается в том, что углеводороды эмульгируют в присутствии перекисей с водой, содержащей 3—5% специального эмульгатора. Эмульгаторами служат мыла, натриевые соли ароматических сульфокислот ( некали ) и т. п. Инициаторами полимеризации могут служить перекись водорода, персульфаты, перекись бензоила и т. п. [c.374]

Весьма достойно примечания, что Щилов (1893), взяв 3 /о раствор Н О , прибавив к нему соды, извлек из смеси перекись водорода взбалтыванием с вфиром, а потом, испаряя эфир, получил 50% раствор Н ОЗ, совершенно свободный от других кислот, но он показывал явно кислую реакдию на лакмус. При этом нельзя не обратить прежде всего внимания на то, что перекиси металлов отвечают Н О , как соли кислоте, напр., Na O , ВаО и т. п. Затем следует указать на то, что О аналогичен S (гл. 15 и 20), а сера дает H-S,..., H- SO и H SO . Сернистая же кислота Н ЗОЗ непрочна, как гидрат, и дает воду и ангидрид SO . Если подставить вместо серы кислород, то из №503 и S02 получатся НЮО и ОО . Последний есть озон, а К О отвечает №0 как кислоте (перекись калия). Между же Н О и УРО могут существовать промежуточные соединения, из которых первое место и будет занимать Н О , и в ней, по, соответствию с соединениями серы, можно ждать кислотных свойств. Сверх того укажем на то, что для серы известны, кроме №5 (он есть слабая кислота), еще №5 , №5 ,..., H S . Таким образом, у Н-О с разных сторон имеются пункты сходства с кислотными соединениями что же касается до качественного сходства (по реакциям), то не только Na-O , ВаО и т. п. сходны с нею, но также и надсерная кислота №5-08, которой отвечает ангидрид 5-0 , и аналоги перекиси водорода, которые описываются в дальнейшем изложении. Теперь же заметим по отношению к обширному ныне разряду перекисных соединений а) что они подучаются или в таких условиях, в которых происходит перекись водорода (напр., при электролизе на аноде), или при посредстве ее чрез ее двойное разложение или присоединение Ь) что элементы, подобные 5, С и др., дающие кис. оты, способны образовать перекисные формы или надкислоты, образующие с основаниями свои соли, напр., надсерная кислота с) что металлы, подобные молибдену, ванадию и т. п., дающие высшие кислотные окислы КЮ", способны обыкновенно давать и надкислоты, отвечающие высшим окислам -j- кислород d) что металлы, дающие только основания КЮ , способны часто давать и свои перекиси, содержащие еще более кислорода, напр., натрий, барий и т. п., но эти перекиси, способные соединяться с другими перекисями и надкислотами, повидимому лишены способности давать соли с обычными кислотами, и е) все подобные перекисные соедине- [c.469]

Используя акцепторы атомов водорода или сольватированных электронов, можно установить соотношение между Н- п вад-Например, Рабани и Штейн [64] применяли различные смеси, где первый компонент — акцептор сольватированных электронов, второй — атомов водорода ацетон и изопропиловый спирт, феррициа-нид и соль муравьиной кислоты, бикарбонат и этиловый спирт. Баксендаль и др. [60] использовали кислород и (или) перекись водорода для измерения общего выхода восстанавливающих продуктов, а с помощью кислоты определяли концентрацию атомов водорода (по выходу водорода). Некоторые результаты подобных исследований собраны в табл. 8.5, где можно также найти соотношение между Н- и при разных значениях pH растворов. Правда, относительные количества обеих частиц в нейтральных растворах остаются еще дискуссионными. Некоторые авторы, применяя органические [57, 59, 64, 67, 68] и неорганические [60] акцепторы, получают значение Сн около 0,5—0,6, а в других работах при изучении радиолиза окислительных перекисно-водород-ных нейтральных систем [57, 66] вообще не обнаружено атомарного водорода. Объяснение этим фактам попытался дать Хайон [69]. Он предположил, что в деаэрированных растворах около 20% восстановительных частиц состоят из атомов водорода, которые образуются по реакции [c.228]

Перекисные соединения хорошо растворяются на холоду в растворах щелочей, содержащих перекись водорода. Из таких растворов может быть выкристаллизована соль К42гОв 6Н2О, содержащая четыре перекисных группы. При нагревании таких солей образуются более сложные перекисные соединения [56]. [c.211]

Перекись лития. Как уже указывалось выше, для лития не характерно образование перекисных соединений при непосредственном взаимодействии с кислородом вследствие сильного поляризующего действия иона лития. Однако перекись лития можно получить косвенным путем. Сначала получают твердую соль состава Ы202-Н202-ЗН20 — пероксигидрат — добавлением [c.45]

Ускорители сами реакцию между смолой и моншерОМ Не вызывают, но в присутствии инициатора активируют систему и облегчают его распад. Выбор ускорителя зависит от типа используемого инициатора. Для соединений, содержащих только перекисные группы —О — О—, например перекиси бензоила, наиболее активными ускорителями являются некоторые амины (диметиланилин). Для соединений, имеющих в своем составе или образующих при внутримолекулярных перегруппировках гидропе-рекисную группу —О — ОН (гидроперекись изопропилбензола, перекись циклогексанона, перекись метилэтилкетона), в качестве ускорителей используются растворимые в углеводородах соли кобальта (нафтенат, линолеат, окто-ат, деканат и др.). Иногда применяют также соли дру-гих металлов переменной валентности (марганца, ванадия и т, п.). [c.40]

Дисперсионной фазой чаще всего бывает вода. Эмульгаторы, устраняющие поверхностное натяжение между жидкими фазами, представляют собой вещества, молекулы которых образованы длинной углеводородной цепью, заканчивающейся полярной и неполярной группами. Исследователи предлагают разнообразные эмульгирующие агенты [19, 201. Для эмульсионной полимеризации низших акрилатов достаточно малых концентраций эмульгаторов, тогда как для высших акрилатов требуются более высокие концентрации или применение различных систем эмульгаторов [19, 21]. Инициаторами обычно являются водорастворимые перекиси, в частности, персуль4аты аммония и калия или перекись водорода. В последнее время процесс эмульсионной полимеризации предпочитают проводить в условиях окислительно-восстановительного инициирования. Окислителем чаще всего служит обычно применяемый перекисный инициатор, а наиболее пригодными восстановителями считаются водорастворимые сульфоксисоединения в виде натриевых солей, такие, как гидросульфиты и тиосульфаты натрия [22]. В литературе описано большое число окислительно-восстановительных систем [23—26]. Модификаторы, или регуляторы молекулярного веса, снижают среднюю степень полимеризации и обеспечивают более узкое молекулярновесовое распределение. В их отсутствие степень полимеризации акриловых полимеров в ряде случаев достигает такой величины, что возникают трудности при переработке полимерного латекса. Модификаторами обычно служат высшие меркаптаны додецилмеркаптан [27], тиогликолевая кислота [28], хлорированные алифатические углеводороды и др. Действие меркаптанов при полимеризации акриловых мономеров схематически можно представить так [c.77]

Связующие на основе ненасыщенных полиэфирных смол могут отверждаться как при комнатной, так и при повышенных температурах. Для отверждения при комнатной температуре используют инициирующие системы, состоящие из органической перекиси или гидроперекиси и ускорителей (гидроперекись кумо-ла+1нафтенат кобальта перекись метилэтилкетона+нафтенат кобальта). Выбор типа перекисного соединения определяется условиями отверждения, температурой разложения перекиси й содержанием активного кислорода. В большинстве случаев перекиси применяются в жидком виде или в виде паст, а ускорители.— в виде раствора в сшивающем мономере. Наибольшее распространение в качестве ускорителя получил нафтенат кобальта ( ускоритель НК ), представляющий собой стирольный раствор кобальтовой соли нафтеновых кислот (содержащий ионы Со +) различных концентраций 0,60—0,75% (НК-1) и 1,5—2% (НК-2). Для быстрого отверждения стеклопластиков используют четырехкомпонентные системы, состоящие, например, из гидроперекиси кумола (ГПК), НК, перекиси бензоила (ПБ) и диметиланилина [21]. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология