Цианиды экстракцией

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

Гидрометаллургия основана на получении свободных металлов из растворов их солей. Обычно добываемый металл сначала выделяют из пустой породы при помощи подходящего растворителя (растворов серной кислоты, гидроксида натрия, цианида калия, аммиака и т. п.). Затем из раствора получают собственно металл или его соединение (путем осаждения, экстракции, ионного обмена). Например, руды, содержащие до 0,5% меди, обрабатывают раствором серной кислоты и получают растворимый в воде сульфат меди [c.262]

Дальнейшую очистку водного элюата производят обработкой его не-смешивающимся с водой высокоспецифичным растворителем, каким служит бензиловый спирт, при экстракции особенно из щелочного раствора, содержащего избыток цианида или минеральных солей. [c.681]

Роль, которую играет присутствие в растворе комплексообразователя, можно также проиллюстрировать на примере цианидного процесса экстракции золота и серебра из их руд. Эти металлы в обычных условиях не взаимодействуют с атмосферным кислородом, однако они реагируют с кислородом в присутствии цианид- [c.353]

Спектрофотометрическому определению бериллия с 8-оксихинальдином [413] мешают > 15 мг Mg и >0,1 мг А1. Поэтому при определении 0,02% бериллия в сплавах магния рекомендовано коллекторное осаждение бериллия с алюминием из аммиачного раствора, а затем отделение алюминия экстракцией 8 оксихинолината хлороформом (см. стр. 134). Небольшие количества алюминия — до 0,100 мг — не мешают определению. Си, Сс1 и Ре можно замаскировать цианидом. [c.181]

Для определения ЫО" —Ы0" % свинца применяют полярографический методе предварительной экстракцией хлороформом диэтилдитиокарбамата свинца, образующегося в аммиачно-цитратном растворе, содержащем цианид калия . Известно, что лишь висмут, таллий и кадмий дают аналогичную реакцию, но перед определением эти элементы отделяют. [c.137]

В анализах сталей, легированных Мп, Сг, Ni и другими металлами, можно < применять электрохимическое отделение Ре, служащее одновременно и для удаления некоторых примесей [152, 1176, 1327, 2035]. Для этого рекомендуется проводить электролиз в ванне с Pt-анодом и Hg-катодом, при катодной плотности тока 0,15— 0,2 а/сж и напряжении около 5—7 в. Об окончании электроосаждения судят по обесцвечиванию раствора пробы. Вместе с основной массой Ре отделяются Мп и Ni, однако перед количественным определением проводят дополнительные операции. Так, перед иодатным осаждением Се и определением остальных элементов рентгеноспектральным способом рекомендуется проводить осаждение гидроокисей раствором аммиака, осаждение оксалатов, а иногда дополнительно и фторидов [152]. Сочетание экстракции окрашенных комплексов и колориметрии дает возможность, например, при анализе Се также избавиться от мешающих влияний. Экстракция комплекса Се(П1) с оксихинолином из водной фазы с pH 10,2 в присутствии лимонной кислоты и цианид-ионов хлороформом >с добавкой 10% ацетона является благоприятным условием для [c.234]

Для определения магния в чугуне описаны фотометрические методы с эриохром черным Т [64, 1081]. По одному из них [64], магний определяют после отделения основной массы железа экстрагированием метилизобутилкетоном из 6 iV H I и осаждения А1, Ti, Сг, Са и остатков железа в виде оксалатов и маскирования тяжелых металлов цианидами. Метод не очень удобен, так как включает в себя несколько операций отделения и связан с применением токсичных цианидов. По другому методу [1081], тяжелые металлы отделяют осаждением в виде оксихинолинатов, затем следы металлов удаляют экстракцией их диэтилдитиокарбаминатов метод очень продолжительный и мало приемлем для массовых анализов. [c.209]

Как указано ранее, зольный остаток помимо благородных металлов содержит большое количество других распространенных металлов, в силу этого проведение цианидной экстракции нецелесообразно ввиду большого расхода цианида. Кроме того, цианид образует комплексы с другими металлами (помимо благородных), которые также экстрагируются из массы при этом не обеспечивается должная селективность экстракции. Поэтому используется предварительная обработка зольного остатка концентрированной серной кислотой. [c.181]

При концентрации цианистого натрия 1 кг на 100 кг золы за 24—72 ч выделение серебра путем адсорбции на активированном угле составляет 85—90 %, золота 90 %. Дальнейшее увеличение концентрации цианида не приводит к увеличению экстракции. [c.182]

В щелочных растворах в присутствии цианидов-экстракция висмута становится селективной. В этих условиях, кроме висмута, дитизоном экстрагируются только свинец(П), таллий(1) и олово(П) [292, 370, 747J. Таллий(1П) и олово (IV) не реагируют с дитизоном свинец можно отделить от висмута, используя разные значения констант экстракции дитизонатов этих элементов. По данным Фишера и Леопольди [298, 1146], при экстракции 25—50 мкМ раствором дитизона в четыреххлористом углероде из раствора с pH — 3 извлекается только висмут, а свинец полностью остается в водной фазе. Второй метод состоит во встряхивании органического экстракта, содержащего дитизонаты свинца и висмута, с буферным раствором с таким pH, при котором в водную фазу переходит только свинец. Для четыреххлористого углерода и хлороформа в качестве реэкстрагентов можно использовать буферные растворы с pH 2,5 и 3,5 соответственно [406, 458, 1183]. Маскирование свинца при помощи комплекса магния с ЭДТК при pH 10 [92], по данным автора, себя не оправдывает. [c.211]

Сульфит в буферном растворе сульфит, иодомет-рический цианид экстракция амиловым спиртом аммиак (с ЫН48СЫ или ЫН4Вг) гидролиз Н3РО4 иодометрический цианид (для нерастворимых смол) [c.323]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Выделение фенолов осуществляется пароциркуляционным и экстракционным способами, В первом случае из надсмольной воды в обесфеноли-вающем скруббере при 102 С паром выдуваются фенолы, которые далее аб-сорбирутотся водным раствором гидроксида натрия из газовой фазы с получением фенолятов натрия. При экстракционном способе выделение фенолов осущствляют их экстракцией органическими растворителями (обычно бензолом) с использованием противоточных экстракторов различной конструкции, с последующей экстракцией фенолов из экстракта водным раствором щелочи. Как пароциркуляционное, так и экстракционное обесфеноливание не позволяет снизить содержание фенолов в воде до санитарных норм или даже приблизиться к ним. Удаление остатков фенолов, а также цианидов, тиоцианатов осуществляют методом биохимической очистки сточных вод при температуре 25 - 30 С, pH 7 - 9 и содержании масел не более 0,05 г/л. [c.76]

Комплексонометрический анализ различных сплавов, руд и концентратов. При комплексонометрическом анализе сложных объектов используют обычные приемы химического разделения (осаждение, ионный обмен, экстракция и т. д.) и маскировки (цианидом, фторидом, триэтаноламином, оксикислотами и другими реагентами), но почти все компоненты определяют комплексо-нометрическим титрованием. Например, при анализе сплавов цветных металлов, содержащих медь, свинец, цинк и алюминий (бронзы, латуни и т. д.), медь определяют иодометрически, а свинец и цинк — комплексонометрически после оттитровывания меди. Перед определением свинца цинк маскируют цианидом, алюминий — фторидом и титрование производят в присутствии соли магния. Затем демаскируют цинк, связанный в цианидный комплекс, раствором формалина и титруют ЭДТА. [c.244]

ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЯ — извлечение металлов из руд, концентратов или отходов различных производств в виде их соединений водными растворами различных реагентов (кислот, цианидов, аммиака и др.) и последующим выделением их из водных растворов электролизом, цементацией, экстракцией, иоио-обменом и т. п., например, извлечение золота цианированием, меди — раствором серной кислоты, алюминия — щелочью, урана, редкоземельных элементов — экстракцией органическими растворителями, ионообменным способом и др. [c.75]

Открытие бензоиновой конденсации является результатом того случайного обстоятельства, что прежде при очистке сырого масла горьких миндалей для удаления кислот применяли экстракцию водной щелочью в сыром продукте, получавшемся из амигдалина, содержался цианистый водород, превращавшийся в щелочном экстракте в цианид натрия, который катализировал реакцию образования бензоина (Вёлер, Либих, 1832). Другие ароматические альдегиды также образуют бензоины (ацилоины) под каталитическим влиянием цианидов. При действии цианида на смесь двух различных ароматических альдегидов преимущественно получается один из двух смешанных ацилоинов АгСН(ОН)СОАг и Аг СН(ОИ)СОАг. Смешанные ацилоины образуют- [c.397]

Двойные цианиды серебра. — Соединения типа M-f Ag( N)2 получаются при растворении цианистого серебра в Щелочных или щелочно земельных цианидах. Такие растворы от прибавления минеральных кислот. разлагаются с выделением газообразной синильной кислоты и с осаждением цианистого серебра. Соли этого тина хорошо кристаллизуются и устойчивы. Они разлагаются при обработке их сероводородом или сернистым аммонием. На образовании таких двойных соединений основана экстракция серебра из его руд в цманистом способе. Растворы двойной синеродистой соли серебра, натоия и калия широко применяются для электро-покрытий. [c.45]

Микрограммовые количества свинца отделяют от урана экстракцией дитизоната хлороформом [1092]. Экстракцию ведут в ш.елочной среде в присутствии цитрата, NHgOH-H iil и K N. Экстракт промывают аммиачным раствором цианида и свинец определяют колориметрически. [c.395]

Индий, а также свинец и висмут легко экстрагируются хлороформом при pH 8,5 из раствора, содержащего купферон и цианиды [330]. Цитраты замедляют Экстракцию индия. Хлороформный экстракт бесцветен. При добавлении к нему раствора дитизона появляется окраска за счет дитизоната индия. Таким образом, дитизонатный комплекс индия более устойчив, чем купферонатный комплекс. [c.155]

При экстракции ртути из 1 7V H2SO4 в органическую фазу переходят также Ag, Pd, Au, Pt, частично медь. Ртуть извлекается полностью даже при концентрации иона 1 , равной 0,2 N [8451. Если соотношение Си Hg не слишком большое, то можно отделить ртуть от меди. Разделение обычно проводят фракционным путем, последовательно встряхивая кислый анализируемый раствор с небольшими порциями разбавленного раствора дитизона до тех пор, пока окраска последнего экстракта не будет оставаться зеленой или не приобретет красно-фиолетовую окраску дитизоната меди (II). Для того чтобы обеспечить более высокую избирательность реакций с дитизоном, которая не может быть достигнута одним регулированием pH, широко применяются мас-кируюш ие агенты, например цианиды, роданиды, тиосульфаты. [c.53]

Этиленгликоль используется при экстракции различных веществ и очистке продуктов от примесей, например как селективный растворитель для экстракции индена и кумарона из легких масел каменноугольной смолы, толуола из различных фракций, бутадиена из ег смеси с изобутиленом и другими углеводородами [150, р. 26]. Этиленгликоль может быть ирнмепен в качестве разделяющего агента для выделения тетрагидрофурана из его водных растворов методом экстрактивной ректификации [151]. Для разделения моно- и ди-алкилфосфатов употребляется этиленгликоль с несмешивающимся с ним углеводородом [152]. Этиленгликоль применяется для очистки акрилонитрила от примесей карбонильных соединений, которые образуют с ним высококинящие эфиры [153]. Б смеси с яг/)ет-бутило-вым спиртом этиленгликоль предложен как растворитель при синтезе адинодинитрила из 1,4-дихлорбутана и цианида натрия [154]. [c.101]

Дитизонат кобальта при pH 5—9 не образуется в присутствии цианидов, при pH более 6 — в присутствии этилендиамин-тетрауксуснон кислоты при pH 5 слабое маскирующее действие оказывает тиосульфат натрня [126]. Цитраты в кислой среде при высокой концентрации подавляют экстракцию [1037]. [c.77]

Диэтилдитиокарбамат серебра в GI4 окрашен в желтый цвет, а экстракция комплексного соединения происходит в пределах pH 4—11. Молярный коэффициент погашения соединения при 340 нм равен 5,4-10 [620, 1533]. Закон Бера соблюдается в пределах концентраций серебра 2—40 мг мл. Тартрат-, цитрат-, борат-, фосфат-ионы, гликоль и комплексон III в пределах pH 4—11 экстракции не мешают. В присутствии цианида калия экстракция неполная, вместе с серебром экстрагируется ргуть. Экстракция внутрикомплексного соединения диэтилдитиокарбамината серебра используется для прямого экстракционно-фотометрического определения >10 мкг серебра [1533], для определения примесей в фосфоре высокой чистоты [182]. [c.113]

Широко распространены экстракционные методы разделения. Чаш,е всего применяется экстракция серебра в виде комплексов с дитизоном и его производными. Таким путем серебро можно отделить вместе с медью и ртутью от катионов всех других элементов. При необходимости отделить примеси от основы экстрагируют диэтилдитиокарбаминаты серебра вместе с небольшими количествами других элементов. Реже применяется извлечение посредством дибутилфосфорной кислоты и ее аналогов — купферо-на, бензоилфенилгидроксиламина, оксихинолина и некоторых других реагентов, образуюш,их экстрагируемые органическими растворителями комплексы. В последнее время широко используются методы извлечения в виде тройных комплексов типа амин--серебро-анион (неорганический или органический). В качестве амина часто используется триоктиламин и другие алифатические амины, а переведение серебра в ацидокомплекс осуш,ествляется посредством цианидов, роданидов, тиосульфатов, нитратов. Экстрагируются также комплексы серебра с некоторыми красителями, например комплексы с брЬмпирогаллоловым красным и др. [c.139]

Ве, Си, Ре +, Со п Сг(У1) несколько изменяют цвет раствора реагента, но ни один из них не дает ярко-розовой окраски [345]. Переход сппей окраски раствора кальциона в розовую специфичен для кальция. Ва, 8г, Mg не дают чувствительных цветных реакций с кальционом [345, 1029]. Определению 1 мкг Са/5 мл раствора не мешают 25-кратные количества 8г, 50-кратные количества Ва, М , Ба, Оа, 8п +, Зп +, и, Р1 100-кратные количества В1, С(1, Hg +, Аз(1П) 200-кратные Мо, 7л1, У(У), РЬ 1000-кратные количества К, ЕЬ, Сз, А1, Ое, 8е, Ыа [345, 346]. Мешают Ве, Си, Со, N1, Мп, Ре, Сг, Т1, ТЬ, 2г и другие элементы, гидролизующиеся в условиях определения кальция. Для маскировки некоторых из них применяют триэтаноламин, многие из них предварительно могут быть отделены экстракцией в виде диэтилдитиокарбаминатов [343, 345, 346, 1320]. Возможно маскирование Со, С(1, Си и Н цианидом калия [1029, 1157] анион СЫ определению кальция не мешает. [c.91]

Для определения 1-10" —Ы0 % кадмия используется полярографический метод с предварительной экстракцией диэтилдитиокарбамата кадмия, который образуется в щелочном виннокислом растворе (pH И), содержащем цианид калия. Тартрат-ион образует комплексное соединение с цирконием, а цианид калия реагирует с ионами меди, тем самым предотвращая образование комплекса диэтилдитиокарбамата меди. Следует избегать большого избытка цианида, так как это вызывает занижение результатов анализа. Кадмиевый комплекс экстрагируют хлороформом , кадмий определяют с помощью чувствительного полярографа . Этот метод предназначен в основном для анализа 2г10, 2г20 и 2гЗО. [c.125]

При экстракции в присутствии и-бутиламина определению 120 мкг Mg не мешают 260 мкг К, 390 мкг Na, 80 мкг Ь1, 100 мкг Са, 180 мкг 8г, 230 мкг Ва, 35 мкг В, 50 мг 8Ь, 15 мг Ав, по 25 мг Зе и Те, 160 мг Сг(1И), 25 мг Мо(У1), 300 мг (У1) не мешают также Ке, платиновые металлы (кроме Рс1 в больших количествах) [1233]. Са и Ве частично экстрагируются, ес.ли вводить слишком много оксихинолина и бутиламина. 8п(1У) не экстрагируется, но в количествах 3 мг мешает экстракции оксихинолината магния. При помощи 1—3 мл 30%-ной Н2О2 можно связать 240 мг Т1, 175 жг V и 100 мги (VI). Цианидами маскируют до 125 мг Си, 320 мг Ag, по 100 мг Аи и N1, по 270 мг Р(1 и Hg(II), до 10 мг Zn, С(1, Ре(П) Ре(1П) после восстановления с ВОз и Hg(I) после окисления до Hg(II) также можно маскировать цианидами. До 15 мг А1 можно связать триэтаноламином при этом на каждые 2,5 мг А1 надо вводить по 1 мл триэтаноламина. Экстракцией оксихинолинатов в отсутствие бутиламина отделяют 8с, РЗЭ, 1п, Оа, Т1(1П), 8п(П), РЬ, гг, Н , ТЬ, В1, Nb, Та, Мп(П), Мп(1П), Со в этих условиях Т1(1) удаляется неполностью. Кальций можно маскировать тартратами или цитратами [991, 1220,1233]. Не мешают ацетаты, оксалаты, цитраты, цианиды, хлориды и нитраты при pH 11-11,5 - до 0,3 М ионов 80Г 0,1 М РОГ- Комплексон III, фториды, сульфосалициловая кислота мешают экстракции [729 1233], умеренные количества РО -ионов не мешают [729]. [c.157]

Смотреть страницы где упоминается термин Цианиды экстракцией: [c.819] [c.162] [c.271] [c.427] [c.148] [c.96] [c.122] [c.5] [c.60] [c.61] [c.62] [c.120] [c.24] [c.137] [c.39] [c.151] [c.153] [c.88] [c.104] [c.109] [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология