Бензол водорода гидрирование

Реакция гидрирования бензола в гетерогенных каталитических системах является реакцией первого порядка по водороду и нулевого — по бензолу. Скорость гидрирования алкилбензолов при прочих равных условиях зависит от числа алкильных заместителей и практически не зависит от их размеров и структуры. Ниже приведены значения относительных скоростей гидрирования некоторых ароматических и олефиновых углеводородов при температурах 75—230 °С и 35—200 ат в присутствии катализатора (никеля на окиси алюминия) [c.241]

Гидрирование. Одна из немногих реакций присоединения, в которую может вступать бензол, — реакция гидрирования (присоединение атомов водорода) в присутствии платиновых или никелевых катализаторов] [c.342]

Сведения о механизме и кинетике процесса гидрирования бензола в литературе весьма разноречивы [7—9]. Это относится не только к порядку реакции по бензолу, водороду и циклогексану, но и к температурным коэффициентам, энергии активации н другим характеристикам. Некоторые авторы считают, что процесс протекает по нулевому порядку по бензолу ц первому по водороду. В то же время для температур выше 100°С порядок реакции, определенный разными авторами, оказывается различным [7] [c.17]

Окисление водорода. Гидрирование бензола и его гомологов при низких температурах Гидрирование ацетилена. Синтезы на основе СО Нг Необратимый катализ Зелинского. Дивинил из этанола по Лебедеву. Сопряжение окислительных реакций с эндотермическим синтезом в биокатализе [c.304]

Главный источник загрязнений атмосферы — газы из реактора гидрирования содержат бензол, водород, серу, оксид углерода. [c.277]

Водород является удобным энергоносителем, что послужило основой создания атомно-водородной энергетики. Избыточная энергия, вырабатываемая атомной электростанцией, может быть запасена в виде водорода, получаемого, например, электролизом воды. Хранение водорода в больших масштабах в виде газа неудобно, поэтому разрабатываются методы хранения и транспортировки водорода в компактном виде. В перспективе предусматривается получение металлического твердого водорода при сверхвысоких давлениях. Уже сейчас для хранения и транспортировки водорода в скрытой форме используются твердые и жидкие гидриды. Особый интерес представляют процессы гидрирования ароматических углеводородов. Так, при гидрировании бензола водород связывается с образованием циклогексана [c.100]

В автоклав емкостью 610 мл помещают раствор, содержащий 100 мл воды, 24 г (0,6 моля) едкого натра, 55 г (0,5 моля) резорцина, и добавляют 10 г скелетного никелевого катализатора [3]. Автоклав промывают водородом. Гидрирование проводят при температуре 50° и начальном давлении водорода 70—110 атм до поглощения 0,5 моля водорода (11,2 л 30 атм). Процесс заканчивается через 10—12 часов. Катализатор отфильтровывают. Фильтрат подкисляют конц. соляной кислотой по конго, охлаждают до 0° и выдерживают при этой температуре 0,5—1 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и высушивают на воздухе. Выход 50 г (90% от теоретического). Продукт очищают перекристаллизацией из бензола (120—150 мл), сушат в вакуум-эксикаторе. Бесцветные кристаллы, т. пл. 102—103°. [c.12]

Сущность процесса каталитической гидроочистки заключается в обработке паров очищаемого сырья (фракции сырого бензола) водородом или водородсодержащим газом над катализатором при соответствующих температуре, давлении и объемной скорости сырья с получением бензола и его гомологов и полного гидрирования содержащихся примесей [c.306]

При сравнении каталитической активности некоторых переходных металлов в реакциях гидрирования этилена, ацетона, изотопного обмена ЫНд и этана с Вз была обнаружена корреляция между активностью катализаторов и теплотами их сублимации Як [П9]. Эти зависимости также выражались кривыми с острым максимумом. Сокольской [120] были получены такие вулканообразные кривые для ряда процессов гидрирования бензола [121] и коричной кислоты [116], взаимодействия На и О2 [114], изотопного обмена водорода различных веществ. Внутри каждой из групп реакций с участием водорода (гидрирование и гидрогенолиз, дейтерообмен, дегидрирование) максимум на кривых приходится на металлы с различными Я . [c.65]

Следует указать, что при секстетной модели гидрирования -бензола водород последовательно присоединяется к бензольному кольцу без того, чтобы последнее покидало свое плоскостное расположение на поверхность. Для каталитической изомеризации бутена-1 в бутен-2 необходимо расстояние между атомами катализатора в 3,5 А. Такие катализаторы, как окись никеля, серная кислота, кремнезем с межатомными расстояниями [c.202]

Перекись водорода, гидрирование бензола, восстановление нитробензола и др. Н2 [c.86]

Присоединение водорода. Было показано, что при действии на бензол водорода в присутствии катализатора (никеля) бензол может быть полностью гидрирован с образованием циклогексана [c.56]

Как видно из этой формулы, на каждый атом углерода в молекуле этого вещества приходится по 2 атома водорода. Атом углерода в бензольном кольце, соединенный с боковой цепью углеродных атомов, связан с одним водородным атомом, но углерод в конце цепи связан с тремя водородными атомами (СНд) и, таким образом, в среднем каждый из этих двух атомов углерода связан с двумя атомами водорода. Таким образом, формула гидрированного гомолога бензола Прн гидрировании к бензольному ядру присоединилось шесть атомов водорода, следовательно, исходный ароматический углеводород содержал на шесть атомов водорода меньше, и его формула С Нг д. [c.292]

В 1960 г. Н. М. Колесниковым был предложен вывод уравнения кинетики реакции гидрирования бензола водородом. Обработка экспериментальных данных по уравнениям позволила ему сделать заключение, что адсорбция бензола на катализаторе велика и намного превышает адсорбцию водорода и циклогексана. [c.116]

Циклогексадиен не может быть получен восстановлением бензола водородом в присутствии никеля, так как получается всегда циклогексан. Объясните, почему нельзя остановить гидрирование бензола в этих условиях на стадии 1,3-циклогексадиена. [c.19]

Для увеличения степени превращения бензола процесс гидрирования проводят при повышенном давлении и избыточном по сравнению со стехиометрическим количестве водорода (5—100-кратный и выше). Водород, используемый для гидрирования, не должен содержать примесей, поэтому предпочтительнее применять электролитический водород. [c.67]

При температуре выше 250° из циклогексанола образуется циклогексанон. При более высокой температуре может идти образование циклогексана, циклогексена и бензола. При гидрировании технического фенола получаются плохие выходы из-за отравления катализатора, поэтому для успеха гидрогенизации крайне важна чистота водорода и фенола. [c.161]

Такие производные дифениламина могут быть получены также из п-замещенных нитробензолов и замещенных бензолов каталитическим гидрированием в среде фтористого водорода [89, 126]. [c.94]

Вывод уравнения кинетики реакции гидрирования бензола водородом в присутствии палладиевых катализаторов. [c.26]

Таким образом, по отношению к водороду гидрирование бензола в присутствии МоЗг (как и в присутствии N1 при 193—203°, см. [1 ) является реакцией первого порядка или очень близкого к нему. [c.262]

I. Присоединение водорода (гидрирование). К двойным связям нафталина может присоединяться водород, причем гидрирование нафталина протекает легче, чем гидрирование бензола. В зависимости от условий гидрирования получают дигидронафталин, тетрагидронафталин и декагидронафталин [c.481]

При гидрировании ксилолов в жидкой фазе над никелем Ренея получаются диметилциклогексаны, содержащие 60—70% цис-изомеров [18]. Преимущественное образование ис-изомеров было отмечено также и при гидрировании ароматических углеводородов большой степени замещения. В табл. 71 и 72 приведены составы стереоизомеров, полученные при гидрировании три- и тетраметил-бензолов. Условия гидрирования температура 150—180° С давление водорода 150 amu-, катализатор никель Ренея. [c.257]

Для избирательного насыщения одной из нескольких двойных связей можно применять палладий или никель Реяея, Платина оказывает менее избирательное действие, по иногда можно применять и ее. После поглощения стехиометрцческого количества водорода гидрирование прерывают, При гидрировании ароматических долей. в присутствии металлов платиновой грунт л в реакционной среде не должно содержаться даже следов серы. Производные бензола, как, например, бензойная кислота и фенол, а также нафталин гидрируются легче, чем бензол. Но часто для этлх соеднне-ПШ1 оправдывается гидрирование на никелевом катализаторе в автоклаве. [c.44]

Сопряженное с дегидрированием ментана и других терпенов гидрирование коричной кислоты, а также ненасыщенных кетонов происходит на палладированном угле [23] более селективно, чем с молекулярным водородом. На скелетном никеле за счет дегидрирования изопропанола прогидрированы с высокими выходами фенол в циклогексанол [24, с. 123] и дифенилметан в фенилциклогексилметан [25]. При шестидесятикратном избытке изопропанола как донора водорода гидрирование бензола на палладированном угле при 333 К протекает с образованием циклогексена, а с катализаторами палладий на оксиде алюминия и платина на угле получается циклогексан [26, с. 158]. [c.103]

Одним из важных каталитических ироцессов среди реакций гидрогенизации углеводородов является реакция гидрирования бензола водородом на никелевых и палладиевых катализаторах. Изучение кинетики реакции гидрогенизации бензола водородом иа никелевом катализаторе в проточных условиях и при атмосферном давленпи было предпринято А. А. Алчуджаном [35], а на палладиевых катализаторах А. В. Фростом с соавторами [27, 28, 30, 31, 32, 33]. Одпако им ие удалось теоретически получить уравнение кинетики процесса, которое было бы пригодно для интерпретации экснериментальных кинетических даппых. [c.19]

Мы провели кинетическое исследование реакции гидрирования бензола водородом на никелевом и палладиевых катализаторах по найденным нами уравнениям (14) и (15) ири v = 3 и различных дюлярных отношениях реагентов, по опытным данным, взятым из работ [35] и [28]. [c.19]

Фторсодержащие группировки довольно устойчивы к действию восстановителей. Двухлористое олово, железо, цинк в присутствии кислот обычно не -затрагивают заместители, содержащие фтор. Группа СРз устойчива к действию литийалюминийгидрида [220], изопропилата алюминия [163], а также к восстановлению в условиях реакции Розенмунда [221]. При гидрировании перфторалкильных и оксиперфторалкильных замещенных бензолов водородом над платиной в спирте, уксусной или трифторуксусной кислотах образуются соответствующие производные циклогексана. Перфторалкильные группы при этом не затрагиваются [159, 222, 223]. Однако на никеле Ренея в присутствии избытка спиртовой щелочи происходит замещение атомов фтора на водород с превращением СРз-группы в метильную [58, 224]. [c.243]

Если при фотолизе диазометана (СНгКг) в бензоле это соотношение равно 3,5 1, то в трет-бутилнафталине — 7 1 Каталитическое гидрирование бензола водородом в присутствии N1, Р1, Рс1 идет достаточно гладко, с образованием циклогексана, но в более жестких условиях, чем гидрирование алкенов (температура реакции 50 °С) [c.404]

Было установлено, что губчатый палладий при длительном хранении в атмосфере водорода при обыкновенных температурах или кратковременной обработке водородом (— 2 часов) при 300—350° С в зависимости от режима обработки частично или полностью дезактивируется. Такая дезактивация является обратимой, и при удалении поглощенного палладием водорода активность катализатора вновь возрастает. Полнота восстановления активности катализатора зависит от полноты удаления водорода из палладия. Удаление его может быть произведено изменением режима хранения палладия в атмосфере водорода, гидрированием бензола на дезактивированном водородом палладии или обработкой такого пайла да воздухом. Было высказано мнение, что уменьшение или полное исчезновение активности палладия при растворении в нем водорода следует объяснить заполнением 5 — -электронных уровней палладия, оставшихся свободными после образования кристаллического пйлладия из атомов палладия в результате перераспределения 5 и 4(/-электронов, аналогично тому, как объясняется исчезновение парамагнетизма палладия при растворении в нем бодорода [1]. Если такое предположение верно, то взедение в Р(1 серебра, меди и золота также должно было привести к снижению и полному уничтожению каталитической активности палладия. Такой вывод напрашивался потому, что при введении этих металлов в Рс1, по мере увеличения их содержания в соответствующих системах, парамагнетизм системы снижается и наконец достигает нуля (при 53— 55 ат.% Ад, Си или Аи). Подробно часть соответствующих материалов опубликована в работах [10]. Наиболее общим выводом из этих работ является то, что по мере увеличения содержания серебра и/меди в Рс1-А и Рд-С Ц каз ализаторах,, катадатическая активность последних уменьшается, и при содержаний 65—70 ат. % Ад или Си в Р(1-Ад и Рб-Сй твердых растворах достигает нуля . Эти результаты приведены в виде кривых на рис. 2. Нам не удалось определить магнитные восприимчивости, наших катализаторов, и мы вынуждены пользоваться данными о магнитных свойствах изученных нами систем по литературным данным. Отдавая себе отчет в недостатках такого метода сравнения, тем не менее следует указать, что по мере увеличения Ag и Си в соответствующих твердых растворах парамагнетизм их постепенно снижается и достигает минимума при 53— 55 ат.% Ag и Си. Такое совпадение следует считать хорошим, учитывая методику пашей работы. [c.130]

Путем ряда достаточно сложных технологических операций—гидрирования бензола водородом, окисления циклогексана кислородом воздуха в присутствии циклогексанола, омыления эфиров водным раствором едкого натра, переработки продуктов реакций окисления и т. д. — выделяют адипиновую кислоту и циклогексаноп. Последующим оксими-рованием циклогексанона раствором гидроксиламинсульфата получают капролактам-сырец его экстракция производится трнхлорэтиленом и водой. Водный раствор капролактама упаривается в выпарной установке, подвергается дистилляции и сушке. [c.237]

На контактах, полученных из смешанных оксалатов никеля и магния,, мы изучали также реакцию гидрирования бензола в газовой фазе. Водород со скоростью 10 л/час пропускался через бензол при 35° полученная смесь водорода с парами бензола пропускалась при 100 и 300° через контакт, содержавший 0,1 г никеля. Проба смеси после контакта исследовалась рефрактометрически на содержание циклогексана. Максимальный выход циклогексана — около 90% —достигался уже при 120°, при более высоких температурах выход снижался, вследствие сдвига равновесия в сторону бензола. Представляло интерес осуществить при помощи смешанных солевых контактов дегидрирование циклогексана в бензол. Термодинамически между бензолом, водородом и циклогексаном предполагается равновесие. Однако из литературных данных известно, что провести эту реакцию оказывается не всегда возможно. Известно, что Н. Д. Зелинскому [2] уже в 1911 г. удалось дегидрировать циклогексан над платинопалладиевыми контактами. Осуществить дегидрирование при помощи никелевого катализатора труднее, так как, наряду с бензолом, в продуктах реакции содержится метан. Именно, никель обладает способностью не только дегидрировать, но и разрывать в процессе дегидрирования связи между углеродными атомами. Согласно Зелинскому, добавки окиси алюминия снижают количество образующегося метана [3]. [c.447]

Также очевидно, что водород, прочно удерживаемы никелем, не участвует в гидрировании бензола. Никель должен быть достаточно покрыт водородом, чтобы умеиь шить прочность связи N1—Н. В этих условиях гидриро вание может иметь место, но такие результаты подразуме вают, что сам бензол перед гидрированием сначала должег быть десорбирован. Данные, приведенные на рис. 8, под тверждают правильность этих гипотез. [c.34]

Гидрирование бензола протекает па различных катализаторах. Эта реакция лежит в основе весьма удобного метода оценки активности катализаторов. При не слишком высоких температурах (не выше 350°) гидрирование протекает с образованием только циклогексаиа при более высоких температурах протекают крекинг и перегруппировка с образованием многочисленных продуктов [44, 268, 294]. При комнатной температуре восстановление бензола можно проводить на платиновом, палладиевом и аналогичных катализаторах обычно для этого необходимо присутствие кислотного растворителя [1, 173, 368]. Как правило, для восстановления бензола водородом на таких катализаторах, как никель, медь и кобальт, требуются более высокие температуры [153, 197, 257, 328, 379, 386, 387, 400]. Весьма сильное влияние оказывают чистота и метод приготовления катализатора. Например, в первых работах [319] утверждали, что гидрирование бензола в присутствии меди не протекает, но спустя несколько. лет уда.лось провести восстановление бензола до циклогексаиа на медном катализаторе [283]. Было обнаружено также [153], что бензол можно гидрировать на меди при 225 — 350° и давлении водорода 100 ат в условиях достаточной ее чистоты и тонко дисперсности при температуре выше 350° активпость меди уменьшается. Гидрирован 10 бензола в различных условиях провод 1ли такн<е иа никеле, платине, иридии, рутензти и палладии [462]. [c.194]

Поверхиостиыс ко щснтрации водорода на мембранном катализаторе нз сплава палладия с 5,9% (масс.) никеля, влияние на них адсорбции паров бензола и циклогексана изучали в работе [58]. Было показано, что проницаемость водорода через этот сплав мало зависит от адсорбции паров циклогексана, но сильно убывает при адсорбции паров бензола. Скорость гидрирования бензола, измеренная проточно-циркуляционным методом, оказалась различной при подаче водорода в смеси с парами бензола и через мембранный катализатор, хотя парциальные давления исходных веществ и температура были одинаковыми. Это указывает на отсутствие равновесия между адсорбированным количеством водорода и его парциальным давлением в зоне гидрирования при подаче водорода через катализатор. [c.108]

Примером первого варианта может служить процесс гидрирования бензола на сплавных катализаторах — слой зерен катализатора орощается бензолом, водород движется параллельным током. [c.434]

На рис. УП.4 приведена схема технологического процесса пиротол — каталитической переработки пироконденсата методом деалкилирования с целью получения бензола. Особенность процесса — осуществление в одном потоке предварительного гидрирования, каталитического деалкилирования и ректификации с целью получения товарного бензола. Водород для процесса поступает с установки газоразделения. Чем больше в сырье содержится [c.172]

В реакцию было взято 3,0786 г фульвена, 0,2260 г палладиевой черни и 185 мл этилового спирта. Температура опыта 16°С атмосферное давление 745 мм упругость водяных паров 13,5 мм. Одна молекула водорода должна занимать при этих условиях объем 329 мл. После присоединения этого объема водорода гидрирование было прекращено, оранжевый раствор был отфильтрован от катализатора, спирт отогнан в токе углекислого газа в вакууме. Твердый остаток был окрашен в красный цвет и, следова тельно, содержал дифенилфульвен. Он был растворен в сухом бензоле, и раствор смешан со взвесью малеинового ангидрида в бензоле. Через некоторое время образовался объемистый белый осадок, который был отфильтрован и промыт бензолом. Т. пл. 166—168°С. [c.557]