Окислительный метод определения спирта

Определение этилового спирта окислительным методом [c.177]

Наиболее точным является фотоэлектрический метод, но из-за его сложности он почти не применяется в производственных условиях. До 1948 г. в производственных условиях широко применялся окислительный метод из-за простоты его выполнения. Но окислительный метод не точен, и поэтому в настоящее время он полностью заменен флотационным, который чрезвычайно прост и в то же время достаточно точен. Флотационный метод определения содержания спирта включен в инструкцию по химико-техническому контролю производства. Фотоэлектрический метод можно применять эпизодически, для контроля результатов, получаемых по флотационному методу. Окислительным (хроматометрическим) методом, несмотря на то, что он недостаточно точен, иногда еще пользуются, но как неофициальным методом. [c.139]

Найти процентное содержание спирта в барде, если для определения содержания спирта по окислительному методу ее было взято 20 мл без разбавления, а на титрование избытка раствора бихромата калия пошло 16 мл раствора соли Мора, при 20 мл расхода ее на титрование 20 мл раствора бихромата калия (контрольный опыт). Титр раствора бихромата калия — 0,00135 мл спирта. (0,028%). [c.199]

ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ ПРОПИЛОВЫХ СПИРТОВ ОКИСЛИТЕЛЬНЫМИ МЕТОДАМИ [c.179]

Не известно специфических химических реакций, с помощью которых можно было бы идентифицировать диэтиловый эфир. В связи с этим и методы определения его в биологических субстратах основаны на неспецифической окислительной процедуре. Эти методы могут быть использованы для определения количества эфира в биосубстратах, но не для идентификации его, и только при условии отсутствия в исследуемых образцах окисляющихся примесей. Такими примесями могут быть спирты — этиловый и метиловый, ацетон, формальдегид и другие соедине- [c.206]

Кислоты получаются также при окислении метилкетонов или вторичных спиртов типа К—СН(ОН)—СНз гипогалогенитами. Хотя кислоты более высокого молекулярного веса, чем уксусная, обычно получаются с приемлемыми выходами при окислении олефиновых соединений хромовой кислотой, они все же не вполне устойчивы к действию окислителей. Так, при окислении стеариновой кислоты может получиться смесь низших кислот. Уксусная кислота, однако, совсем не взаимодействует с окислителями и часто применяется при окислении спиртов и алкенов в качестве растворителя. Более того, уксусная кислота почти всегда входит в состав продуктов окислительного расщепления в жестких условиях насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих метильные группы, связанные с углеродным атомом. Эта реакция применяется для определения числа присутствующих метильных групп (метод Куна—Рота, 1933). Окисление проводят действием смеси хромовой и серной кислот, избыток реагента восстанавливают гидразином, реакционную смесь нейтрализуют щелочью и добавляют фосфорную кислоту. Уксусную кислоту отгоняют и определяют титрованием раствором щелочи. Природные соединения, содержащие группировку —СНз—С(СН з)=СН—СНг—, образуют один эквивалент уксусной кислоты из каждого такого звена. Как показывает анализ кислоты СНз—(СНг) 16—СООН по Куну—Роту, в ней присутствует одна метильная группа (концевая), в то время как в кислоте СНз—(СНг) —СН(СНз) — (СНг) 8—СООН найдены две С-метильные группы. При окислении гея-диметильной группировки при насыщенном атоме углерода —С (СНз) 2— не образуется уксусной кислоты. [c.425]

Метод перекисного окисления используется для определения строения кетонов. Этот метод часто является лучшим способом окислительного расщепления кетонов и имеет ряд преимуществ перед окислением хромовой кислотой и перманганатом вследствие гораздо большей избирательности за исключением двойной связи перекисное окисление, как правило, направлено на карбонильную группу. Кетоны удается таким образом перевести в эфиры или лактоны, а из них гидролизом получить кислоты и спирты или соответственно оксикислоты. [c.11]

Окисление хромовой кислотой. При окислении спиртов протекают весьма разнообразные реакции, механизмы которых часто очень сложны. Метод определения лимитирующей стадии путем измерения изотопных эффектов применялся уже давно Вестхаймером с сотрудниками, которые изучали преимущественно окисление изопропилового спирта хромовой кислотой. Вследствие большого числа валентных состояний хрома механизм реакции очень сложен и включает несколько окислительных стадий. Здесь нет возможности входить в обсуждение схемы суммарной реакции, но нужно упомянуть об оригинальной работе Вестхаймера и Николаидеса [99], которые установили, что скорость превращения 2-пропанола-2-0 при [c.111]

До настоящего времени нет надежных и быстрых методов определения трет.амилового спирта в присутствии амиленов. Метод Дениже [1], основанпый на взаимодействии третичных олефинов с солями двухвалентной ртути и используемый для определения триметплкарбинола [2], для анализа трет.амилового спирта оказался совершенно непригодным вследствие протекающих параллельно окислительно-восстановительных реакций. Методы, основанные на дегидратации спирта с последующим титрованием воды реактивом Фишера, длительны и недостаточно точны. [c.379]

Наряду со спиртом в этих жидкостях всегда находятся сопутствующие ему примеси эфиров, альдегидов, метилового спирта и др. При этом определение этилового спирта затруднительно. Методы определения этилового спирта, применявшиеся и приме-няемые в гидролизной и сульфитно-спиртовой промышленности, можно подразделить на удельновесовые, колориметрические, фотоэлектрические и окислительные. [c.139]

Для определения спирта в бражке гидролизного завода окислительным методом было взято 20 мл бражки, разбавленной в 10 раз на титрование избытка раствора двухромовокислого калия израсходовано 3 мл раствора соли Мора на титрование 20 мл раствора двухромовокислого калия при контрольном опыте пошло 18 мл того же раствора соли Мора. Найти концентрацию спирта в исходной бражке, если титр раствора двухромовокислого калия в объе.мных единицах спирта равен 0,00135 мл. (1,13%). [c.199]

В предварительных опытах, в которых поглотителем служил едкий натр и применялось окисление бромом по Лейперту [3, 4], встретились некоторые трудности. (Бромсодержащие растворы нельзя использовать как поглотительные растворы вследствие различных побочных реакций.) Модификации окислительного метода [4], имеющие целью сделать условия менее избирательными, а также изменения в технике поглощения и промывания (во избежание адсорбции иода, приводящей к отрицательным результатам) позволили преодолеть эти трудности. Снова оказалось существенным промывать стенки колбы и дать правильно стекать для того, чтобы возвратить последние следы определяемого иона в титруемый раствор. Было показано, что в используемых условиях формиат не взаимодействует с иодатом, и полученные вначале заниженные результаты почти наверняка были обусловлены адсорбцией иода на стекле последняя облегчается при применении щелочи в качестве поглотителя. Как и при определении брома, перед окислением в растворе не должен присутствовать спирт. Среднее содержание для всех исследованных соединений составляло 100,06%, т. е. метод можно считать вполне приемлемым. Стандартизация раствора тиосульфата по кислому иодату калия и по чистому иодиду калия с окислением последнего бромом не обнаружила существенной разницы (сравните с определением брома). [c.78]

Наиболее распространенным методом определения остатков ДДТ является метод Шехтера—Халлера , основанный на нитровании ДДТ до тетранитропроизводных и образовании интенсивной окраски в результате добавления раствора метилата натрия в метиловом спирте к бензольному раствору продуктов нитрования. Чувствительность определения—10 г. Многие авторы модифицировали метод , предложив при этом макро- и микросхемы для определения остатков ДДТ в растениях . По микросхеме ДДТ экстрагируют из растительных образцов ацетоном, затем производят окислительную очистку экстракта перманганатом калия в уксусной кислоте. По макросхеме растительный материал экстрагируется СС , затем экстракт подвергается хроматографической очистке на колонке с А1зОз. Продукты нитрования определяются колориметрически в спиртовом растворе КОН, раст- [c.99]

Известно несколько сотен описаний методов определения этилового спирта в различных биосубстратах. Большинство из них являются модификациями бихроматного метода, широко известного под названием метода Видмарка. Некоторая часть, подобно указанному методу Видмарка, также основана на неспецифической окислительной процедуре, но в качестве окислителя использованы другие соединения, в частности марганцовокислый калий. Имеется ряд хороших обзоров на эту тему, из [c.167]

Особо интенсивно разрабатывались новые методы в применении к задаче окисления спиртов. В цитированной выше монографии Ларока [19с] перечислено более 140 процедур для окисления спиртов с использованием самых различнььх окислительных систем, В этом перечне можно найти также несколько десятков методик, специально предназначенных для окисления определенных типов спиртов, таких, как первичные или вторичные, аллиловые или гомоаллитовые. [c.145]

Метод колориметрии. Определение тирозина, (формулу см. на стр. 13). Окисление тирозина при обработке растительных продуктов сопровождается образованием темноокрашенных меланинов. В процессе окислительного дезаминирования из тирозина образуется спирт тирозол, который влияет на качество продуктов, полученных в процессе брожения, в частности тирозол входит в состав веществ, определяющих букет пива и сообщающий ему горький вкус. В процессе метилирования тирозина в солоде образуется алкалоид горденин, поэтому определение этой аминокислоты весьма важно. [c.19]

Основные научные работы посвящены изучению белков и биохимических окислительных процессов. Разработал оригинальные способы синтеза ряда аминокислот, а также методы асимметрического органического синтеза. Открыл носящие его имя реакции восстановления а-аминокнслот или их эфиров в аминоальдегиды действием амальгамы натрия в спирте в присутствии минеральной кислоты (1931) и реакцию получения ами-носпиртов альдольной конденсацией аминокислот с ароматическими альдегидами и последующим декарбоксилированием (1943). Предложил (1952) способ определения С-концевого остатка аминокислоты нагреванием пептида или белка с гидразином при температуре 105°С (при этом все аминокислоты, кроме С-концевой, превращаются в гидразиды). [c.13]

Условие обратимости электрохимической системы было определено в разделе II, А. Однако данное выше определение предназначено только для потенциометрии, и в нем отсутствует четко определенное различие между обратимыми и необратимыми окис-лительно-восстановительными системами. Например, установление равновесия является просто вопросом времени, и в качестве обратимых рассматриваются системы, у которых время, необходимое для достижения состояния равновесия, не превышает нескольких минут. В противоположность этому полярографические данные связаны с кинетикой исследуемых процессов. Поэтому полярографические условия обратимости являются значительно более строгими [99]. Система рассматривается как полярографически обратимая лишь в том случае, если в дополнение к термодинамической обратимости обладает достаточной подвижностью, и окисленная и восстановленная формы очень быстро приходят к равновесию с потенциалом электрода. Таким образом, концентрации электроактивных форм на поверхности электрода не должны меняться во времени при постоянном потенциале. Недостаточно подвижные процессы, даже термодинамически обратимые, в полярографии рассматриваются как необратимые [99]. Имеется относительно небольшое количество обратимых с точки зрения полярографии систем (к счастью, бопьшинство из них является гетероциклическими соединениями). Большинство электроактивных соединений претерпевает лишь необратимые изменения при окислительно-восстановительных процессах. Некоторые из этих систем (например, альдегид — спирт, кетон — спирт) реагируют с другими окислительно-восстановительными системами лишь очень медленно, но процесс может быть ускорен добавлением катализаторов и медиаторов. Однако имеются и такие системы, для которых равновесие не устанавливается вообще. Аналогичные свойства могут наблюдаться при установлении электродного потенциала в растворах таких необратимых систем. Эти трудности часто преодолевались посредством косвенных определений потенциалов и расчетов, подобных описанным в разделе IV. Для изучения необратимых процессов может быть использована полярография она является единственным общим методом, в котором скорость установления отношения Сок/Свос в зависимости от потенциала электрода изме- [c.252]

Определение технеция при помощи роданида аммония. Спектрофотометрическое определение технеция в виде роданидного комплекса основано на восстановлении в кислых растворах Тс (VH> до Тс (V), либо роданид-ионами [123], либо другими слабыми восстановителями (например, аскорбиновой кислотой [181]) и образовании красного комплексного соединения технеция (V) с ионами S N". При определении рения этим методом используют обычно сильные восстановители, например, Sn lj. Технеций, обладающий более сильными окислительными свойствами, чем рений, восстанавливается роданид-ионами значительно быстрее. В присутствии рения Тс (VH) почти полностью восстанавливается до более низкога валентного состояния в течение 3 час., в то время как Re (VH) восстанавливается за этот период незначительно (—5%). Роданид-ио-ны могут восстанавливать технеций, по-видимому, и до четырехвалентного состояния с образованием комплекса желтого цвета. Однако в органических растворах (ацетон, эфир) преимущественно образуется комплексное соединение технеция (V) красного цвета, которое в противоположность комплексу желтого цвета хорошо экстрагируется спиртами, эфирами, кетонами. Поэтому для усиления развития окраски роданидного комплекса технеция (V) Гроут-хамель [123] разбавлял исследуемый раствор ацетоном в отношении [c.44]

Возможность определения перекисных и гидроперекис-ных структур методом инфракрасной спектроскопии представляет практический интерес в связи с выяснением механизма окислительных процессов в углеводородах. Теоретически этот вопрос обсуждался Шеппардом [13], который указал, что наличие каких-либо достаточно характеристических полос колебаний О—О у перекисей типа К—О—О—К является маловероятным, так как эти колебания довольно симметричны и не связаны с большим изменением дипольного момента поэтому следует ожидать, что соответствующие полосы в инфракрасном спектре будут слабыми. Более того, массы и силовые постоянные для группы О—О настолько близки к соответствующим величинам для групп С—О и С—С, что появление достаточно характеристической полосы весьма сомнительно. У гидроперекисей, у которых группа О—О находится в конце цепи, вероятность этого несколько больше, но даже если это и так, колебания О—О будут вносить вклад в колебания скелета всей молекулы и поэтому частота будет сильно зависеть от природы замещающих групп. Однако Шеппард высказал предположение, что для некоторых групп заместителей корреляции могут быть установлены аналогично тому, как они были установлены, в частности, для первичных, вторичных и третичных спиртов, но при этом необходимо изучить большой ряд соединений различных типов. [c.171]

Метиленовый голубой, поступающий в продажу в виде двойной соли с хлористым цинком, применяется для крашения, а в виде солянокислой соли, не содержащей цинка, — для ситцепечатания. Солянокислая соль 99,7%-ной концентрации может быть получена обработкой карбонатом натрия продажной двойной соли с хлористым цинком, кристаллизацией из разбавленной соляной кислоты и перекристаллизацией из спирта. Благодаря яркости и чистоте оттенка Метиленовый голубой широко применяется для крашения и печати хлопка по таннину или по протраве типа Катанола и в меньшей степени для крашения шелка, несмотря на малую прочность к свету, характерную для класса основных красителей. Лаки из Метиленового голубого ценятся не только в текстильной, но и в других отраслях промышленности. Краситель не обладает сродством к непротравленному хлопку, но оксицеллюлоза и целлюлоза, содержащая минеральные вещества или связанную кислоту, окрашиваются этим красителем, и абсорбция Метиленового голубого в стандартных условиях может быть использована для качественного и количественного определения изменений в молекуле целлюлозы. Из многочисленных основных красителей, обладающих подобным свойством. Метиленовый голубой выбран для этой цели именно потому, что он может быть легко получен в аналитически чистом виде. Метиленовый голубой является окислительно-восстановительным индикатором и может быть использован, например, при титрованиях хлористым титаном и в иодометрии вместо крахмала. Концентрация Метиленового голубого может быть определена прямым титрованием хлористым титаном. Другой метод основан на образовании нерастворимого бихромата Метиленового голубого, который может быть взвешен. Можно определить Метиленовый голубой также и объемным методом обработкой его избытком бихромата калия и определением этого избытка с помощью иодистого калия [c.908]

ПХНБ, содержащийся в препарате, растворяют в изопропиловом спирте и нитрогруппу восстанавливают известным количеством хлорида олова (II) в присутствии серной кислоты в атмосфере двуокиси углерода или азота. Избыток хлорида олова определяют иодометрически (раствор иода в иодиде калия) с применением крахмала для установления конечной точки титрования. Содержание ПХНБ находят по разнице в объемах раствора хлорида олова, израсходованного при анализе образца и в холостом опыте. Определению ПХНБ этим методом мешают любые другие нитросоединения, а также вещества, способные изменить окислительное состояние хлорида олова, иода или иодида калия . [c.536]

В опубликованных методиках применялась разбавленная серная кислота, однако было бы лучше пользоваться какой-либо другой кислотой, не обладающей окислительными свойствами, например п-толуолсульфокислотой. Если получаемый раствор не содержит веществ, затрудняющих определение ацетона иодометрическим методом, описанным в предыдущем разделе, то ацетон не обязательно отделять перегонкой. При определении изопропилиденовой группы в ацетонилглицерате и его простых и сложных эфирах Грюн и Лимпехер отметили возможность получения завышенных результатов, если анализ проводят при комнатной температуре за счет образующегося при гидролизе этилового спирта. Однако если [c.361]

Таким образом, нам не удалось разделить предполагаемые специфические фенолазы посредством сильных кислот или хотя бы полностью приостановить какую-нибудь из их функций. После этого мы пытались достигнуть желаемой цели путем фракционированного осаждения спиртом в присутствии сернокислого магния по методу Баха . Не останавливаясь подробно на этих опытах, мы укажем лишь, что в некоторых случаях удается ослабить ту или иную окислительную функцию фенолазы, но не полностью приостановить ее. Так, нанример, мы имели в руках препараты, которые довольно слабо окисляли гваякол, но после прибавления ничтожных количеств кислоты или кислой соли оказывали такое же энергичное действие, как первоначальный препарат. Активность фракций, которые слабо окисляли гидрохинон, легко восстанавливалась при прибавлении уксуснокислого кальция или уксуснокислого марганца. У нас создалось нри этих опытах внечатленио, что фракционирование сводится не к разделению специфических фенолаз, а к выделению азличных составных частой, которые так или иначе влияют па действие фенолазы. И в этом с [учао мы не нашли никаких определенных подтвернодений предположения о суше-ствовании специфических феиолаз. [c.458]

Как известно, окислительная система пероксидаза — перекись водорода действует так же, как и фенолаза (лакказа), на три различных класса химических соединений фенолы, ароматические амины и иодистоводородную кислоту. Так как ферменты считаются специфичными, т. е. способными действовать только на определенные субстраты или в крайнем случае на группу субстратов, можно было бы предположить, что фермент, называемый пероксидазой, действительно я вляется смесью по меньшей мере трех специфических ферментов. Исходя из этих соображений, я поставил серию опытов с целью изолировать специфические ферменты пероксидазы или по крайней мере выявить их индивидуальное существование. Однако все опыты дали до настоящего времени отрицательный результат. Ни физическими методами (фракционированное нагревание, фракционированное осаждение спиртом), ни химическими (действие кислот, щелочей, иода, синильной кислоты, гидроксиламина, гидразина) мне не удалось прекратить окончательно какую-нибудь из функций пероксидазы, не затрагивая одновременно обе другие. Таким образом, мы вынуждены допустить, что пероксидаза не является специфическим ферментом в обычном смысле этого слова. Однако при более близком рассмотрении мы видим, что эти три группы соединений имеют то общее, что все они содержат в молекуле подвижный водород [c.483]

Все неспецифические окислительные процедуры, предложенные для определения количества этилового спирта в биологических образцах, при надлежашем изменении условий выделения из биосубстрата и проведения окисления могут быть использованы для оценки количества пропилового и изопропилового спиртов. В частности, с этой целью широко использовался известный метод Видмарка. Этот метод был неоднократно описан в отечественной литературе, поэтому достаточно дать ссылки на распространенные издания, где содержатся соответ-ствуюшие описания метода, и указать необходимые модификации для его приложения к анализу пропиловых спиртов. [c.179]

Способ определения амилового спирта в крови с точностью (—34--f4) мг% описан у Haggard с соавторами (1945). Помимо крови, этот метод может быть использован для анализа мочи. В оригинальной работе дан также метод исследования выдыхаемого воздуха, основанный на несп-ецифической окислительной процедуре и пригодный для экспериментальных разработок на мелких животных. [c.185]

При определении методом каталитического гидрирования нафтохиноны, например витамин К, каталитически гидрируются до гидрохи-нонов, которые затем можно титровать раствором 2,6-дихлорфенолиндо- фенола в бутиловом спирте. Конец гидрирования устанавливают, прибавляя незначительное количество красителя феносафранина, который реагирует с водородом только после окончания гидрирования хинона. так как его окислительно-восстановительный потенциал значительно меньше. [c.481]