Сахар, ацетали производные

Интересные возможности открывает применение ациклических производных сахаров (ацеталей и меркапталей ), так как введение алкилиденовых групп в эти соединения приводит к иному расположению защищающих группировок, нежели в циклических формах тех же моносаха- [c.463]

Пигман [58] определял глюкозиды, как ацеталь-производные циклических форм сахаров, в которых водороды полуацетальных гидроксилов замещены алкильной или арильной группами (аглюконы) и которые при полном гидролизе дают одно — или М1гогоатомный спирт или фенол и один или несколько моносахаридов . [c.543]

Нетрудно заметить, что этот синтез глюкозидов по Э. Фишеру совершенно аналогичен получению ацеталей из простых альдегидов. Более широкую область применения имеет, однако, способ получения глюкозидов из тетраацетил-1-хлорглюкозы или тетраацетил-1-бромглю-козы. Эти два важных производных виноградного сахара могут быть получены из глюкозы при действии хлористым или, соответственно, бромистым ацетилом или путем обработки пентаацетилглюкозы раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [c.421]

Продукты конденсации моносахаридов с ацетоном имеют очень большое значение в синтетической хи.мии сахаров. Они легко получаются в обычных условиях образования ацеталей, т. е. при взаимодействии моносахарида с ацетоно.м в присутствии кислых катализаторов — небольших количеств серной или соляной кислоты, а также в присутствии безводной сернокислой меди или хлористого цинка. Чаще всего употребляется безводный хлористый цинк, который в большинстве случаев дает наилучшие результаты. Обычно в реакцию с ацетоном вступают две соседних гидроксильных группы, находящиеся в цис-положении, причем в тех случаях, когда это возможно, образуется бг с-изопропилиденовое производное, например [c.81]

Бензилиденовые производные широко применяются в синтетической химии сахаров в тех случаях, когда требуется временная защита гидроксильных групп. Для снятия бензилиденовой группировки, ло.мимо обычного для ацеталей кислого гидролиза, может быть применено также каталитическое гидрирование над палладием или над платиной, поскольку гидрогенолиз этой группировки проходит еще легче, чем гидрогенолиз бензильного радикала. Последний способ снятия бензилиденовой защиты представляет особый интерес, так как он не требует воздействия даже слабых кислот и проводится в строго нейтральных уловиях. [c.84]

Алкилиденовые производные сахаров проявляют все свойства обычных ацеталей и кеталей. Они устойчивы в нейтральной и щелочной средах, но легко расщепляются с выделением исходного моносахарида при кислотном гидролизе, алкоголизе и ацетолизе. Наиболее широкое распространение в синтетической химии углеводов получили продукты конденсации моносахаридов с ацетоном (изопропилиденовые производные) и бензальдегидом (бензилиденовые производные). Несмотря на принципиальное сходство, эти два типа алкилиденовых производных иногда довольно существенно различаются по своим химическим свойствам, что позволяет по-разному использовать их в синтетической практике. [c.168]

Метод особенно хорош для синтеза некоторых частично замещенных производных полиолов, включая метилированные сахара, путем восстановления циклических ацеталей, например по схемам (79)—(82), поскольку при образовании циклических ацеталей полиолов и сахаров наблюдается заметная региоселективность. Направление раскрытия несимметричных ацеталей зависит от стереохимических факторов, а также и от влияния заместителей [145, 147], что иллюстрируют схемы (79) —(82). [c.328]

Заключительная часть книги посвящена зависимости между пространственными характеристиками и химическим поведением молекул сахаров и их разнообразных производных типа лактолов, лактонов, циклических ацеталей, ангидросахаров. Автор не ограничивается рассмотрением стереохимии моносахаридов, излагав результаты пусть еще не столь многочиб- [c.5]

Простейшими и наиболее важными олигосахаридами являются дисахариды. При кислотном или ферментативном гидролизе дисахариды образуют моносахариды, которыми часто бывают гексозы. Гексозы соединены между собой 0-глюкозидной связью, но в ее образовании обязательно участие только одного полуацетального гидроксила. Действительно, многие дисахариды обнаруживают восстанавливающие свойства, которые указывают на наличие в остатке сахара легко раскрывающейся полуацетальной функции. Однако в том случае, если в образовании связи участвуют аномерные углеродные атомы обеих гексоз, как в сахарозе, то сахар, подобно ме-тилгликозиду (ацеталю), не обладает восстанавливающими свойствами и не образует фенилозазона или других производных по карбонилу (если условия опыта не приводят к гидролизу ацетальной [c.27]

Тонкослойная хроматография (ТСХ) в том виде, в каком она известна сейчас, впервые была описана Шталем [1] в 1958 г., а в 1961 г. появилось первое сообщение о применении ТСХ для разделения углеводов [2, 3]. Начиная с этого времени ТСХ широко используется для идентификации углеводов, в том числе незамещенных моно- [4—13] и олигосахаридов [14—21] и различных производных сахаров простых [22—26] и сложных эфиров [24, 27—32], циклических ацеталей [22, 24, 27 и других производных [31, 33, 34]. Опубликован ряд книг [35— 39], обзорных статей [40—43] и библиографий [44—46], в которых описываются области применения ТСХ в большинстве работ содержатся специальные главы, посвященные ТСХ углеводов. [c.37]

В ряде работ обсуждаются масс-спектры лактонов альдоновых кислот [53], производных уроновых кислот [54—56], ангидросахаров [57— 59], ненасыщенных сахаров [59—60], циклических ацеталей моносахаридов [61] и альдитов [62—64], ангидридов альдитов [65], арилгликозидов [66, 67], производных аминокислот [68], нуклеотидов и нуклезидов [69—73] и других сахаров [74]. [c.416]