Простые производные сахаров

Нетрудно заметить, что этот синтез глюкозидов по Э. Фишеру совершенно аналогичен получению ацеталей из простых альдегидов. Более широкую область применения имеет, однако, способ получения глюкозидов из тетраацетил-1-хлорглюкозы или тетраацетил-1-бромглю-козы. Эти два важных производных виноградного сахара могут быть получены из глюкозы при действии хлористым или, соответственно, бромистым ацетилом или путем обработки пентаацетилглюкозы раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [c.421]

Простые производные сахаров [c.122]

Простейшими производными сахаров являются замещенные гидразоны и озазоны [c.444]

Исключительно важная роль, которую играют гликозиды, и особенно 0-гликозиды, в химии и биохимии углеводов, выдвигает синтез гликозидов на первый план в синтетической химии производных сахаров по гликозидному центру. Материал, изложенный в зтой главе, позволяет сделать следующую общую оценку состояния зтой проблемы. Синтез простейших гликозидов всех типов в настоящее время разработан подробно и обычно не составляет сложной задачи. Для синтеза 1,2-транс-гли коз идо в всех типов разработано несколько достаточно общих методов, которые в большинстве случаев позволяют синтезировать 1,2-/иранс-гликозиды с довольно сложными агликонами, в том числе и большинство природных гликозидов. Однако обших методов синтеза 1,2-/ ис-гликозидов со сложными агликонами не существует, и разработка таких методов для гликозидов всех классов, особенно О-гликозидов, является центральной задачей синтетической химии в этой области. Как видно из изложенного материала, синтезу 1,2-/ ис-глюкозидов препятствует соучастие соседних групп, применяемых для защиты спиртовых гидроксилов сахара. Поэтому можно ожидать, что эта задача будет решена путем разработки эффективных методов защиты спиртовых гидроксилов сахара группировками, неспособными к соучастию и удаляемыми без разрушения или изменения гликозидной связи в синтезируемых производных. С другой стороны, вероятно, потребуется разработка эффективных путей активации заместителя при гликозидном центре, способного реагировать с агликонами достаточно быстро, в мягких условиях и со строгим стереохимическим контролем. [c.233]

Во многих случаях, например при получении производных сахаров, взаимодействие нескольких функциональных групп приводит к результатам, значительно отличающимся от результатов реакций монофункциональных соединений. Хорошим примером такого различия может служить получение производных сахаридов действием на них фенилгидразина. При этом образуются не фенилгидразоны, а озазоны, что резко отличает углеводы от простых карбонильных соединений (опыт 8). [c.300]

Аномерный эффект. В гетероциклических структурах наблюдается отклонение от обычного правила предпочтительности экваториальной ориентации заместителей в шестичленном кольце. Впервые его обнаружили у сахаров, которые, как известно, являются кислородосодержащими гетероциклами. Затем аномерный эффект наблюдали и у более простых производных тетрагидропирана. Если группа ОР или иная электроноакцепторная группа в тетрагидропиране находится рядом с гетероатомом — кислородом, то аксиальная ориентация упомянутой группы оказывается более выгодной, чем у соответствующего производного циклогексана, хотя такая конформация не обязательно будет преобладающей (схема 23). Аномерный эффект можно оценить количественно, для метоксигруппы он составляет около 9 кДж/моль [38]. [c.375]

Ангидросахара . Ангидросахарами называются внутренние простые эфиры сахаров, имеющие дополнительный цикл с гетероатомом кислорода. Их можно рассматривать как продукты отщепления молекулы воды ог моносахарида, откуда и произошло название ангидросахара. Производные моносахаридов, в которых ангидроцикл включает гликозидный гидроксил, называются ангидридами сахаров или гликозанами. По своим свойствам они близки к гликозидам и поэтому описываются в другой главе (см. гл. 6). [c.162]

В данную товарную позицию, однако, не включаются искусственно составленные смеси простых и сложных эфиров сахаров и их соли, а также не включаются продукты, искусственно приготовленные или полученные из исходных материалов, в которых несахарные компоненты являются смесями, например, сложные эфиры сахара, полученные из жирных кислот товарной позиции 3823. Кроме того, из этой товарной позиции исключаются ангидриды сахара и другие производные сахара, которые обычно классифицируются в группе 29 в соответствии с их химической структурой. [c.246]

Реакции некоторых производных сахаров с ксантогенатами простых спиртов открывают доступ к тиосахарам. Так, при взаимодействии [c.314]

Гидроборирование енольных производных сахаров приводит в результате присоединения диборана против правила Марковникова к бори-рованным сахарам, которые при окислении перекисью водорода снова превращаются в простые сахара [7]. Синтез о-галактозы-4-зН был осуществлен восстановлением гексоз-4-улозы [15]. [c.377]

Бактерии содержат много различных углеводов свободные сахара, производные сахаров, простые полисахариды (полимеры, состоящие из одного сахара или производного сахара, такие, как гликоген), сложные полисахариды (полимеры, состоящие из нескольких сахаров, аминосахаров, уроновых кислот и т. д.) и макро- [c.292]

В результате гидролиза простых и сложных полисахаридов в бактериальных клетках образуется большое число моносахаридов. Поскольку полимеры состоят из различных мономеров, за исключением гомополимеров, таких, как гликоген, количественное определение отдельных сахаров представляет собой сложную аналитическую проблему, которую порой можно решить лишь с помощью газожидкостной хроматографии [16]. Однако некоторые сахара и производные сахаров определяют с помощью специфических колориметрических реакций или ферментативных методов [4]. Ниже приведем определения содержания двух наиболее широко распространенных сахаров [c.296]

Наиболее характерные производные простейших сахаров — это озазоны. [c.310]

Происхождение производных сахаров, обнаруживаемых в составе полисахаридов клеточных оболочек, например метиловых эфиров, простых и сложных, еще не вполне ясно. Имеются веские данные, позволяющие предполагать, что метиловый эфир галактуроновой кислоты образуется еще до полимеризации, т. е., возможно, на уровне нуклеотидсахаров [1 ]. Формальдегид и метильная группа метионина являются предшественниками этой метильной группы. По-видимому, аденозилме-тионин не участвует в этой реакции в качестве предшественника ([67], а также неопубликованные данные автора). Более вероятным представляется, что формальдегид и метионин участвуют в образовании одного и того же промежуточного вещества,— вероятно, N -мeтил-тетрагидрофолиевой кислоты. [c.167]

Таким образом, можно видеть, что для эффективного применения спектроскопии ПМР в решении структурных задач в сахарах, т. е. для установления конфигураций, необходимо по возможности уменьшить неопределенность, связанную с возможными конформационными состояниями изучаемых молекул. Прежде всего для этого применяют циклические производные, например гликозиды, и избегают применять ациклические, типа полиолов, в которых конформацнонные возможности значительно шире. Обычно стремятся применять такие производные и в таких растворителях, для которых конформацион-ные закономерности наиболее просты и однозначны. В этом смысле, например, пиранозные формы сахаров явно предпочтительнее фуранозных, а ацетаты сахаров предпочтительны перед свободными сахарами. К сожалению, дать этому трактовку, не вдаваясь в подробности конформационного анализа, не представляется нам возможным. [c.79]

При выращивании различных бактерий на растворах углеводов (например, глюкозы, мальтозы, тростникового сахара, фруктозы, инулина), а также дульцита, глицерина и т. п. образуется простое производное 7-пирона, так называемая койеваД кислота (в). Она может быть получена также чисто химическим путем из виноградного сахара. [c.1014]

Поскольку встречающиеся в природе пурины представляют собой амино-и/или кислородсодержащие производные, нет ничего удивительного в том, что большинство работ по химии пуринов имеет отношение к таким производным, и вследствие этого примерам простых реакций, таких, как в других главах, где они приведены как типичные, будет уделено ограниченное внимание. Изучение пуринов началось с интереса к встречающимся в природе производным, поэтому используется в основном тривиальная номенклатура. Нуклеозиды представляют собой производные сахаров [в основном 9-(рибозиды) или 9-(2 -дезок-сирибозиды)] и пуриновых (или пиримидиновых) оснований. Например, адено-зин представляет собой 9-(рибозид) аденина, который, в свою очередь, имеет тривиальное название 6-аминопурин, а нуклеотид — это 5 -фосфат (или ди-, или трифосфат) нуклеозида, например, аденозин-5 -трифосфат (АТФ). [c.576]

Для масс-спектрометрического исследования применяются моно- и олигосахариды в виде летучих производных, напри.мер метиловых эфиров, ацетатов, изопропилидеиовых производных и др. При этом каждая категория производных сахаров характеризуется оиределенными закономерностями распада. Интерпретация масс-спектров ациклических производных более проста, чем циклических. В связи с этим часто практикуется преобразование моно- и олигосахаридов в альдиты, реже — в дналкилмеркаптали. [c.73]

В условиях хроматографии в системе жидкость—твердое тело. Следовательно, хроматография на силикагеле имеет широкое применение при разделении слабополярных производных сахаров, таких, как сложные эфиры, простые эфиры и галогенсодержащие производные. Благодаря простоте выполнения эксперимента и низкой стоимости силикагеля часто имеет смысл сначала превратить полярный сахар или его производные в менее полярные (например, перацетильные) производные, затем разделить эти менее полярные производные на колонке с силикагелем и, наконец, регенерировать исходные соединения. [c.61]

Название углеводы первоначально было дано веществам с эмпирической формулой С (НгО) . В дальнейшем эту группу расширили и в нее включили близкие к углеводам соединения, отличающиеся от соединений с формулой С (НгО) либо своей эмпирической формулой, например дезоксисахара, либо составом, например аминосахара, содержащие азот. Углеводы вместе с их простыми производными и полимерами можно рассматривать как многоатомные альдегиды или кетоны. Углеводы разделяют на три основных класса. Моносахариды, или простые сахара, характеризуются тем что их нельзя гидролизовать до еще более простых сахаров. Моно сахариды представляют собой основные структурные единицы которые, соединяясь друг с другом, образуют более сложные угле воды. Последние делятся на две группы олигосахариды, содержа щие относительно небольшое число моносахаридных единиц, и поли сахариды, в состав которых входит довольно много этих структур ных единиц. В качестве примеров олигосахаридов можно привести сахарозу, трегалозу и рафинозу, а в качестве примеров полисахаридов — крахмал и целлюлозу. Более простые углеводы обладают сладким вкусом они представляют собой растворимые кристаллические вещества с постоянным молекулярным весом. Дать характеристику более сложных углеводов довольно трудно, так как их молекулярный вес изменяется в зависимости от источника получения и от метода их выделения. [c.101]

В серии интересных работ 1158—1631 Гензеке с сотр. разработали простой метод синтеза хиноксалиновых производных сахаров из озонгидразонов и различных ароматических о-диаминов. [c.189]

Специфические возможности для получения простых эфиров сахаров установлены Гельферихом с сотрудниками [449]. Обычно только первичная гидроксильная группа способна к образованию под действием трпфенилмепШлхлорида так называемых трити-ловых эфиров. Так как тритиловая группа впоследствии снова может быть отщеплена, то этим путем можно получать производные сахаров, содержащие только одну свободную гидроксильную группу в положении 6 поэтому метод этот представляет большую ценность для синтеза определенных дисахаридов. В качестве примера приведем пропись получения 6-тритил-а-с -глюкозы по Гель-фериху, Моогу и Юнгеру [450]. [c.185]

Существуют и другие методы синтеза N-гликозидов, например, из производных сахаров (ацетилированный сахар + амин + СН 3СООН ацетобромглюкоза+НаНз трансгликозилирование по Богнару и Панаши [12] и др.). Однако наиболее простым и надежным методом остается конденсация сахара и амина в спирте или спиртоводных растворах. [c.109]

АНГИДРОСАХАРА — ангидридные производные сахаров, в к-рых ангидридный мостик образуется за счет отщепления элементов воды от двух спиртовых гидроксилов молекулы сахара (но не нолуаце-тального гидроксила), Ангидроса-хара являются внутренними простыми эфирами сахаров примером является 3,6-ангидро-а-0-глюко-пираноза [c.111]

Тонкослойная хроматография (ТСХ) в том виде, в каком она известна сейчас, впервые была описана Шталем [1] в 1958 г., а в 1961 г. появилось первое сообщение о применении ТСХ для разделения углеводов [2, 3]. Начиная с этого времени ТСХ широко используется для идентификации углеводов, в том числе незамещенных моно- [4—13] и олигосахаридов [14—21] и различных производных сахаров простых [22—26] и сложных эфиров [24, 27—32], циклических ацеталей [22, 24, 27 и других производных [31, 33, 34]. Опубликован ряд книг [35— 39], обзорных статей [40—43] и библиографий [44—46], в которых описываются области применения ТСХ в большинстве работ содержатся специальные главы, посвященные ТСХ углеводов. [c.37]

Возможность использования ДМСО в качестве окислителя была впервые показана Корнблюмом с сотр. [1, 2] на примере превращения простых галогеналкилов и л-толуолсульфонатов в альдегиды. Позднее было обнаружено [3] (см. также гл. 55), что в присутствии N,N -ди-циклогексилкарбодиимида скорость окисления спиртов ДМСО, особенно скорость окисления первичных спиртов в альдегиды, увеличивается. Эффективность метода была проверена как на производных сахаров, так и на других сложных спиртах, таких, как стероиды и алкалоиды [4-6]. [c.258]

Фрагментация ациклических производных сахаров более проста, чем циклических, и поэтому в некоторых случаях желательно превращать циклические производные в альдиты или диалкилмеркап- [c.410]

Фосфоглицериновый альдегид, представляющий собой фосфорилированное производное сахара, содержит только три атома углерода. Между тем в простейшем сахаре, который накапливается в растениях в сколько-нибудь значительном количестве, содержится шесть атомов углерода. Для того чтобы образовалась гексоза, две молекулы фосфоглицеринового альдегида (или каких-либо простых его производных) должны соединиться голова к голове и продукт этого присоединения, гексозобис-фосфат, должен подвергнуться дефосфорилированию. [c.127]

МОНОСАХАРИДЫ — простые сахара (монозы) — группа углеводов, не поддающихся гидролизу. М. представляют собой альдегидо- или кетоноспир-ты к ним относятся глюкоза, фруктоза и др. М. встречается в растительных и животных организмах в свободном состоянии и в виде различных производных. М. получают из природных источников (см. Глюкоза. Фруктоза). [c.164]

Помимо полимеров простых углеводов в природе широко распространены цепи видоизмененных сахаров. Пектины, являющиеся составными частями клеточных оболочек растений, построены из цепочек о-глюкуроновой кислоты, частично находящейся н виде метилового эфира. Хитин — полисахарид, содержащийся в раковинах омаров, крабов и в покрове тарака-нов, — является производным М-ацетилглюкозамина. [c.287]

Фундаментальной реакцией в синтезе нуклеозидов является взаи-модействпе галогенпроизводного фураиозы с основанием, действующим в качестве нуклеофила. Гидроксильные группы сахара во время этих операций обычно защищены бензильными, ацетильными или бензоильными группами. Простые эфирные группы можно удалить гидрогеполи-зом, а сложноэфирные группы — взаимодействием с водным основанием или водным аммиаком. Большая часть нриведешшх в данном разделе примеров является производными рибозы или дезоксирибозы. Однако реакции обычпо одинаково применимы также к другим сахарам. [c.421]

Применение газожидкостной хроматографии для анализа углеводов некоторое время было ограничено трудностями, связанными с приготовлением летучих производных углеводов. Сами углеводы чаще всего являются нелетучими, разлагающимися при нагревании веществами и непосредственное их разделение газожидкостной хроматографией невозможно. Поэтому для анализа углеводов применяют главным образом их О-метиловые эфиры или ацетилиро-ванные производные [82—84]. Особенно широкое применение в химии углеводов получили 0-триметилсилилпроизводные сахаров вследствие их простого и быстрого синтеза с 100%-ным выходом и устойчивости при высоких температурах [33, 85—93]. [c.81]

Большая часть меченых соединений, особенно простого строения, была получена синтетически. Из известных синтезов для этих целей выбирают те, которые при простом и безопасном выполнении дают очень чистые или по крайней мере легко изолируемые продукты с высоким выходом. Большое внимание уделяют выбору оптимальных условий реакции, соответствующих методов и реактивов. Тщательно разработана и экспериментальная техника работы с небольшими количествами опасных для здоровья и дорогостоящих веществ. Изотоп вводят в синтез на возможно более поздней стадии в тех случаях, когда это возможно, реакцию проводят без выделения промежуточных продуктов. Маточные растворы и остатки анализируют и перерабатывают повторно. Большую часть вещества, содержащегося в маточном растворе, можно выделить, добавляя в насыщенный при более высокой температуре раствор соответствующее неактивное вещество, которое в маточном растворе будет равномерно перемешано с активным веществом. При пятикратном разбавлении доля неактивного носителя в потерях в маточном растворе при последующей кристаллизации составит Таким образом, из маточного раствора можно извлечь дополнительно 5 первоначально имевшейся в маточном растворе активности однако при этом удельная активность уменьшится в 5 раз. В некоторых случаях реакцию преднамеренно проводят с высокой удельной активностью добавление на определенной стадии очень чистого неактивного носителя позволяет увеличить химический выход и химическую чистоту продукта. Уровень молярных удельных активностей продуктов реакции соответствует удельным активностям исходных веществ и может достигать значительных величин. Большая часть синтезов проводилась с радиоуглеродом и изотопами водорода некоторые типичные случаи будут приведены ниже. Замечательный обзор большинства методов имеется в монографии Меррея и Уильямса [14] и включает синтезы меченых различными изотопами кислот и их производных, аминов, альдегидов, кетонов, простых эфиров, гетероциклических соединений, углеводородов, спиртов, ониевых соединений, сахаров и их производных, стероидов, витаминов и других веществ. Эта книга дает полное представление о синтезах соединений, меченных S Н , и радиогалогенами. Это [c.678]

Углеводы (сахара) Углеводы — обширный класс органических соединений Главным образом это — оксиаль дегиды, оксикетоны и их производные Углеводы — природные соединения Они являются основой жизни растений, входят в состав пищи человека, являются основным источником энергии в процессах жизнедеятельности Термин углеводы связан с общей формулой простейших сахаров С Н2 0 , иначе С (Н20) — соединение углерода с водой [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология