Нитроантрахинон, реакции

Сульфиды щелочных металлов используют главным образом для селективного восстановления одной нитрогруппы в ди- и тринитросоединениях ряда бензола и для восстановления нитрогрупп в нитроантрахинонах. Реакция с сульфидом натрия идет по уравнению [c.562]

В глицериновую баню с электрообогревом помещают круглодонную двухгорлую колбу на 250 мл с обратным холодильником и капельной воронкой. Загружают 30 г сухой 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты (см. синтез 5.8), 160 мл безводного хлорбензола и 16 г ЗОСЬ. Содержимое колбы нагревают до 80—90°С и добавляют по каплям 1 г диметилформамида в 5 мл хлорбензола. Затем смесь кипятят 2 ч. Реакционную массу охлаждают до 20—25 °С и отфильтровывают на воронке Бюхнера выпавший осадок, отжимают и промывают безводным хлорбензолом (порциями по 15 мл, всего 75 мл) до отсутствия кислой реакции фильтрата по БК, отжимают. Продукт помещают в вакуум-эксикатор и возможно быстрее используют в следующей стадии синтеза. [c.144]

При взаимодействии нитроантрахинона с водным раствором сульфита натрия нитрогруппа обменивается на сульфогруппу . Такой обмен известен давно, однако эта реакция не нашла практического применения для получения сульфокислот ряда антрахинона из-за отсутствия надежного способа синтеза нитропроизводных. [c.76]

Аналогично окисляется нитроантрахинон. Реакцию обычно применяют для получения производных антрахинона, содержащих четыре — шесть оксигрупп, но можно получать и менее гндроксилированные продукты. Чтобы остановить процесс на нужной стадии, окисление проводят в прнсутствии Н3ВО3, Побочные реакции сульфирование, образование эфиров серной кислоты. [c.69]

Осторожное нитрование раствора антрахинона в серной кислоте азотной кислотой (1 моль) дает в качестве основного продукта реакции а-нитроантрахинон. Нитрование в тех же условиях избытком азотной кислоты дает смесь динитроантрахинонов, которая состоит главным образом из 1,5-динитроантрахинона, небольшого количества 1,8-динитро-антрахинона и незначительного количества 1,6- или 1,7-динитроантра-хинона, [c.231]

Первый путь проще, так как 3-нитро-2-амипоантрахинон может быть получен только из 2-аминоантрахинона. 1-Нитроантрахинон очень хорошо очищается перегонк ой в вакууме (темп. кип. 270—271°/7 мм) При добавлении к раствору антрахинона в крепкой серной кислоте более чем одной молекулы азотной кислоты, кроме 1-нитроантрахинона, получается также 1,5-дипитроантрахинон. При большем количестве азотной кислоты 1,5-динитроантрахинон является главным продуктом реакции. При нитровании 1-нитроаптрахинона также получается 1,5-динитроантрахинон. При нагревании антрахинона с смесью азотной н серной кислот нитрование протекает иначе При зтом кроме небольшого количества [c.278]

При кипячении 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с P I5 образуется хлорангидрид, обработкой которого спиртовым раствором NHg получают амид. Последний при нагревании с водно-щелочным раствором Na lO по реакции Гофмана превращается в 2-амино-1-нитроантрахинон. [c.312]

В патенте ° оиисан режим нитрования 208 г антрахинона загружают в 500 мл 94,6%-ной НЫОз и размешивают 72 ч при 25°С по окончании выдержки реакционную массу разбавляют ледяной водой (1500 мл воды и 1000 г льда) из образующейся суспензии отфильтровывают осадок 1-нитроантрахинона. В полученном 1-нитроантрахиноне содержится 6—10% динитропроизводных. Если проводить нитрование при 45°С, то количество динитропроизводных увеличивается до 34%- При применении смеси НЫОз и Н2504 вместо чистой азотной кислоты даже при температуре 20—25 °С и недостаточном количестве азотной кислоты продукты реакции содержат более 10% динитросоединений и 10% непронитрованного антрахинона. [c.169]

Нитроантрахиноны (78), (80), (81) превращают в аминоан-трахиноны восстановлением или нуклеофильным замещением, а также в алкил- и ариламино-, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, алкил- и арилмеркаптр-, сульфо- и другие производные с помощью реакций нуклеофильного замещения. [c.155]

Исследования замещения нитрогруппы на аминогруппу ь ряду антрахинона проводились в связи с проблемой перехода в производствах а-амино- и а,а -диаминоантрахинонов от сульфирования антрахинона в присутствии токсичных соединений ртути к нитрованию (см. разд. 3.1.5, 4.1.4). Для получения 1-аминоантрахинона из 1-нитроантрахинона и 1,5-диаминоантра-хино на из 1,5-динитроантрахинона предложен аммонолиз в различных органических растворителях или в водной суспензии. Замещение нитрогруппы при действии алкил аминов на а-нит-роантрахиноны протекает в различных растворителях с высоким выходом, например в сульфолане в течение 0,5—2 ч при 140 °С с выходом более 98%. Реакцию с ароматическими аминами проводят обычно в среде амина, например анилина, при 175—180 °С. Помимо аммиака и аминов реагентами могут служить мочевина и Л -алкил- или Л ,Л -диалкиламиды [417]. [c.316]

Нагреванием 1-хлор-2-нитроантрахинона с водным раствором сульфита натрия была получена 1,2-дисульфокислота антрахинона, в возможности существования которой возникали сомнения по пространственным соображениям. В этой реакции обмениваются оба заместителя, вероятно, вследствие исключительной реакционноспо-собности нитрогруппы в промежуточно образующейся 2-нитроантра-хи нон-1-сульфокислоте. [c.61]

Проверка данных патента Н. С. Докунихиным, 3. 3. Моисеевой и Г. С. Лисенковой показала, что продукт нитрования представляет собой смесь 1-нитроантрахинона, 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов, а также не вступившего в реакцию антрахинона. При хроматографии на бкиси алюминия продукта восстановления нитросоединения было найдено, что он имеет следующий состав 1-аминоантрахинон 80—90% 1,5- и 1,8-диаминоантрахиноны 5—10%, не вступивший в реакцию антрахинон 5—10% р-моно- и -диаминоантрахиноны до 5%. [c.71]

Было показано, чтс выпадающий к концу нитрования антрахинона рсадок состоит на 75—80% из 1,5-динитроантрахинона и на 20—25% из 1-нитроантрахинона при дальнейшем его нитровании 99% ной азотной кислотой можно получить в осадке чистый 1,5-ди-нитроантрахинон, а в фильтрате смесь 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Если осадок, образующийся к концу реакции при нитровании до монопродукта, удалить, то получаемый. после восстановления 1-аминоантрахинон содержит лишь 6—7% диаминоантрахинонов. [c.71]

Н. С. Докунихин и Л. А. Гаева исследовали реакцию замещения нитрогруппы на сульфогруппу на примере технического 1-нитро-антрахинона , полученного нитрованием антрахинона концентрированной азотной кислотой и содержащего 80—90% 1-нитроантрахинона, 5—8% 1,5- и 1,8-динитроизомеров, до 7% антрахинона и 5% Р-нитроизомера. Авторы рассматривают данный процесс как реакцию нуклеофильного замещения, характерную для ароматических соединений, содержащих в о- и и-положениях к нитрогруппе заместители второго рода. Разработаны оптимальные условия получения [c.76]

Реакции фторантрахинонов еще сравнительно мало изучены. При нитровании 2-фторантрахинона образуется 6-или 7-фтор-1-нитроантрахинон, а из 2,6-дифторантрахинона — соответственно 1- нит-тро-2,6-дифторантрахинон. Нитрование 1-фторантрахинона приводит к получению смеси изомеров неустановленного строения . Нитрованием 2,3-дифторантрахинона в мягких условиях был синтезирован 1-нитро-6,7-дифторантрахинон . [c.84]

Несколько неожиданные результаты были получены нами при обмене галоида, активированного присутствием в антрахиноновом ядре нитрогруппы. Сведения о сравнительной подвижности атома хлора и нитрогруппы в реакциях нуклеофильного замещения ароматических соединений в литературе довольно разног ечивы. Так, в монографии Гyбeнai указывается, что реакционная способность атома хлора в а-положении антрахинонового ядра выше таковой для нитрогруппы. В патентной литературе защищается способ получения п-нитроал кил аминозамещенных антрахинона обменом атомов хлора в 1,5-дихлор-4,8-динитроантрахиноне. По данным патента, нитрогруппа в указанных условиях не затрагивается. С другой стороны, в литературе имеются сообщения, что в соединениях бензольного ряда нитрогруппа вытесняется при нуклеофильном замещении приблизительно в 10 раз быстрее, чем атом хлора . В случае 1-хлор-4 Нитроантрахинона мы могли ожидать большей подвижности атома хлора в подобных реакциях, поскольку он дополнительно активируется нитрогруппой (сильная активация) нитрогруппа в свою очередь активируется атомом хлора лишь слабо. В действительности картина оказалась сложнее. В отсутствие соединений меди взаимодействие 1-хлор-4-нитроантрахинона с аминами протекает в двух направлениях [c.102]

Причем соотношение монозамещенных аминонитро- и хлораминопроизводных меняется в зависимости от природы амина, условий реакции и других факторов. С аминами алифатического ряда при температуре 50—60 °С в реакцию обмена вступает преимущественно нитрогруппа. С ароматическими аминами 1-хлор-4-нитроантрахинон реагирует при более высокой температуре, причем скорость обмена галоида в этих условиях становится несколько выше таковой для нитрогруппы. С повышением температуры реакции при понижении основности амина скорость обмена галоида возрастает быстрее, чем скорость обмена нитрогруппы. В табл. 6 приведены результаты взаи- [c.102]

Добавление борной кислоты оказывает благотворное влияние на течение некоторых реакций оксипроизводных аитрахи-нока. Так, например, при нитровании 1,2-днокоиантрахинона дл5т лолучения 1,2-диокои-З-нитроантрахинона (ализарина оранжевого) борная кислота задерживает окислительные процессы, при араминировании оксигрупп борная кислота облегчает течение реакций. [c.428]

Для промышленного получения 1-нитроантрахинона в последнее время разработаны специальные методы замедления скорости реакции для того, чтобы сказалось отрицательное влияние первой нитрогруппы, введенной в ядро антрахинона, на интенсивность динитрования. Это удается осуществить при применении для нитрования антрахинона 95%-ной НКОз без Нг504 и при снижении температуры реакции до 20—25°С °. [c.169]

Нитроантрахиноны. Антрацен нитруется в лгезо-положение, и эта реакция не имеет технического значения. Нитрование антрахинона требует более жестких условий, чем нитрование углеводородов. Необходимо нагревание с нитрующей смесью до 50—75°. Так как активность обоих бензольных колец антрахиноновой молекулы не зависит друг от друга, невозможно провести только мононитрование, и при реакции образуются значительные количества 1,5- и [c.98]

Из других методов получения антримидов можно отметить кон- денсацию аминоантрахинонов с нитроантрахинонами в растворителе, например в о-дихлорбензоле, в присутствии безводного углекислого калия. Антримиды образуются также при нагревании аминоантрахинонов с натриевыми солями антрахинонсульфокислот. Новым методом синтеза р,р -диантримида является обработка хлористого антрахинондиазония аммиаком и нагревание продукта реакции с высококипящим растворителем в присутствии конденсирующего вещества или без него. Для получения 4,4 -диамино-1,1 -диантримида п его производных может быть использован обычный метод — добавление первичного амина к хинонимиду. Так же, как две молекулы анилина могут реагировать между собой в присутствии кислоты с образованием дифениламина, а-амино- и р-аминоантрахинон могут конденсироваться с образованием антримида в присутствии углекислого натрия и окиси меди. [c.1025]

Если одним из реагентов является антрахинонкарбоновая кислота, то применение ацетата натрия в качестве агента, связывающего кислоту в реакции Ульманна, приводит к некоторому декарбоксилированию и снижению выходов лучшие выходы получают в случае применения карбонатов, например, кальция или магния. Другим приемлемым методом синтеза 1-ариламиноантрахинонкарбоновых кислот является конденсация 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с ароматическим амином или нитроантрахинона с ариламино- [c.1052]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология