ЯМР алкинов

У. Какой тип реакций (но яе условия) является общим для СН-связей цикла я алкиновых СН-связей в фенилацетилене а. б Sfg в.. V [c.75]

В соответствии с типом орг. лиганда различают олефиновые (алкеновые), ацетиленовые (алкиновые), аллильные, диеновые (или полиеновые), циклопентадиенильные (включая металлоцены) и ареновые комплексы переходных металлов. Нек-рые карборановые группировки также могут вести себя как 1с-связанные лиганды. Существуют соед., содержащие одновременно орг. лиганды разл. типов. Известны также би- и полиядерные М. с., к-рые могут содержать связи металл - металл (см. Кластеры). [c.45]

Назовите основные правила названия алкиновых углеводородов. [c.85]

Таблица 6.7. Химические сдвиги алкинового протона в спектрах ЯМР Н фенилацетилена при бесконечном разбавлении [273]

Улучшение таких параметров, как адгезия к подложке и стойкость необлученных слоев в процессе проявления, без уменьшения чувствительности достигается заменой части алкена алкиновой кислотой [пат. США 4355094]. [c.262]

Конденсация с карбонильными соединениями приводит к образованию алкиновых спиртов и гликолей. Таким путем из ацетилена и формальдегида получают пропаргиловый спирт и 1,4-бутиндиол [c.268]

Алкины. Химические сдвиги алкиновых атомов углерода С можно рассчитать как сумму некоторых постоянных по уравнению [c.137]

Примеры расчета химических сдвигов алкиновых [c.137]

Известны реакции циклоприсоединения оксазола с алкиновыми диенофилами (последовательно идущие реакции Дильса-Альдера, ретро-Дильса-Аль-дера и потеря нитрила приводят к образованию фуранов), с дегидробензолом (первичный аддукт может быть вьщелен) [95] и типичными алкеновыми диенофилами. Первичные аддукты присоединения синглетного кислорода перегруппировываются по недостаточно установленному механизму в триамиды, которые щироко используются в органическом синтезе [96]. Что касается имидазола, существует только один пример внутримолекулярного взаимодействия, в результате которого после потери циановодорода образуется пиррол [97]. [c.518]

Перекисные соединения с точно установленным строением алка-диеновых, алкиновых и более сложных ненасыщенных углеводородов неизвестны. [c.65]

Хотя окислению могут подвергаться все классы спиртов, этот реагент главным образом используется для селективного окисления активированной (аллиловой, а-алкиновой, бензиловой) гидроксильной группы. Способность окислять спирты с высокой степенью ненасыщенности без перегруппировки или изомеризации [см., например, уравнение (226)] является особенно привлекательной и с успехом используется в синтезе природных соединений, например при окислении ретинола (13), где альдегид образуется с выходом 80%. [c.99]

С. tropi alis вид дрожжей, испы тайны, на продуцирование протеи нов из н-гексадекана, гехнических н-алкиновых концентратов и легких масляных фракций активный продуцент рибофлавина. [c.712]

Осуществлено присоединение к алкиновым системам типа С = С—С = 0 [401] как реактивов Гриньяра, так и диалкилкупратов лития [400]. [c.204]

В настоящее время многие природные олефиновые кислоты получены синтетически. Один из методов синтеза вакценовой кислоты (Стронг, 1948) состоит в следую щем. В начале алкилацетиленид натрия конденсируют с а-хлор-ш-иодалканом. Продукт реакции превращают далее через нитрил в соответствующую алкиновую кислоту, которую избирательно гидрируют до вакценовой кислоты [c.596]

Аналогичную циютизацию претерпевают 4-(пропаргилтио)пиримидин-2(1Я)-оны, превращаясь путем внутримолекулярного нуклеофильного присоединения амида к палладий-алкиновому комплексу в тиазолопиримидин-5-оны 61 [40] (схема 34). [c.91]

Позднее внутримолекулярной циклизацией 4-алкиновых кислот, катализируемой Pd(II), осуществлен стереоселективный синтез у-алкилиденбутиролактонов 76 [59] (схема 42). [c.95]

В ряде работ изучена возможность циклизации аза- или диазаароматических эфиров пропаргиловых спиртов как при нагревании, так и в присутствии кислых катализаторов. В работе [13] показано, что пиразины, имеющие со-алкиновый заместитель Х-СНгСНгС СН, при нагревании в нитробензоле, и-бромтолуоле или кумоле вступают во внутримолекулярную реакцию Дильса-Альдера. Пиразины с электронодонорными заместителями X в боковой цепи в основном дают [с]-аннелированные пиридины, тогда как пиразины с электроноакцепторными группами X превращаются исключительно в [6]-аннелированные пиридины. Авторы предполагают, что реакция протекает через интермедиат, образующийся в результате [2+4]-циклоприсоединения с участием связи С С и фрагмента [c.151]

Интересна также зависимость от природы растворителя спектра ЯМР Н фенилацетилена. В табл. 6.7 указаны химические сдвиги алкинового протона этого углеводорода в ряде растворителей [273]. В большинстве растворителей (за исключением ароматических) алкиновый протон дезэкранируется. Соответствующий сдвиг резонансного сигнала в слабое поле объясняли слабым специфическим взаимодействием между ал-кином (как донором протонов) и электронодонорными группировками растворителя [273]. В ароматических растворителях сдвиг сигнала алкинового протона в сильное поле обусловлен магнитной анизотропией молекул таких растворителей (см. ни- [c.475]

Моноеновые кислоты обычно содержат цг с-двойную связь, причем число возможных предпочтительных положений этой связи в углеродной цепи ограниченно известны также транс-алкеновые н алкиновые кислоты. [c.14]

Типичным примером алкиновых комплексов служит комплекс (61), образующийся при комнатной температуре из гексафторбути-на-2 и [( OD) 1гС1]2 при температурах выше 90 С этот комплекс перегруппировывается в (62) [186]. [c.282]

При растворении терминальных алкинов в уксусной кислоте, содержащей небольшое количество оксида меди(1), образуются димеры еиинов типа голова к голове [394, 395] реакция, по-видимому, протекает при промежуточном участии ацетиленидов меди(1) (схема 335). Для аналогичной димеризации под действием трис (трифенилфосфин) родийхлорнда был предложен механизм [396], главной стадией которого является четырехцентровая перегруппировка с участием а-связанного углеродного атома алкина, атома родия и я-связанного алкинового лиганда за перегруппировкой следует восстановительное элиминирование (схема 336). [c.344]

В настоящее время твердо установлено [84, 401—403], что при циклотримеризащш иод действием комплексов кобальта, родия и иридия первые два алкиновых звена первоначально связываются друг с другом и с атомом металла, образуя металлациклопента-диеновые соединения (131) (схема 338), причем реакция может быть остановлена на этой стадии. Внедрение третьей молекулы алкина приводит к металлациклогептатриену, превращающемуся в арен путем восстановительного элиминирования (схема 339). Альтернативный путь, наиболее вероятный в том случае, если третья молекула алкина (которая может быть той же, что первые две, или другой) обладает свойствами сильного диенофила, за- [c.345]

К реакциям такого типа относится сочетание алкинов или алкенов в присутствии монооксида углерода с образованием пятичленных циклических кетонов. Например, алкиновые комплексы кобальта в кипящем толуоле стехиометричеоки реагирует с этиленом, терминальными алкенами и циклоалкенами (СзНв— СаНи), давая в качестве единственного продукта циклопентеноны [72] [схемы (3.58), (3.59)]. Стехиометрическая реакция тет-ракарбонилникеля с двумя молекулами алкина также дает циклопентеноны [73] [схема (3.60)]. [c.99]

Каталитическое гидрирование моноксида углерода над катализаторами на основе Сг—2п или Си служит основным путем получения метанола, а гидрирование альдегидов и сложных эфиров лежит в основе многих других промышленных процессов (см. табл. 4.1.1). В лабораторной практике восстановление простых альдегидов и кетонов проходит гладко и эффективно, однако его применение в значительной степени ограничено обычно гораздо большей легкостью гидрирования кратных алкеновых и алкиновых связей, необходимостью исключить гидрогенолиз бензильных производных и переменной стереоселективностью восстановления алициклических кетонов. Типичные примеры гетерогенного восстановления представлены уравнениями (40) — (42), тогда как в уравнении (43) приведен исключительный случай, когда карбониль--ная группа селективно восстанавливается в присутствии двойной связи. Ни один из методов гомогенного гидрирования, основанных главным образом на органофосфннродержащих комплексах родия, иридия или рутения, до сих пор не нашел устойчивого применения главное приложение его находится, очевидно, в области асимметрического гидрирования (см. разд. 4.1.1.3). [c.37]

Аналогичный подход может использоваться даже для восстановительного элиминирования соответствующих производных гомоаллиловых и р-алкиновых спиртов [105, 335]. р-Алленовые спирты (получающиеся в последней реакции) могут быть также получены в результате контролируемого восстановления ен-2-ин-4-олов-1 в более жестких условиях алленовые спирты восстанавливаются далее до диенов и/или алкенолов [336]. [c.113]

Наличие соседней гидроксильной группы облегчает также атаку металлорганическими реагентами по кратным связям, что приводит к ряду реакций присоединения и присоединения-элиминирования, параллельных описанным для LIAIH4. Присоединение по Гриньяру, чаще всего требующее аллиловых реагентов [например, по уравнению (261)], описано для аллиловых, гомоаллиловых, алкиновых и алленовых спиртов [337]. Предварительное исследование [338] показало, что реакции с другими реагентами Гриньяра успешно катализируются ul. Возможности использования литий- [c.113]

Смотреть страницы где упоминается термин ЯМР алкинов: [c.546] [c.89] [c.346] [c.371] [c.380] [c.164] [c.56] [c.56] [c.442] [c.21] [c.13] [c.45] [c.54] [c.110] [c.112] [c.115] [c.330] [c.391] [c.398] [c.413] [c.481] [c.485] [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология