Коричная восстановление

Рис. 7.8. Поляризационная к ривая восстановления этилового эфира коричной кислоты в растворе ди-метилсульфоксида, содержащем тетрафторборат тетраметиламмония

Фенолокислоты в растениях встречаются повсеместно и в достаточно широком структурном диапазоне. Во-первых, это moho-, ди- и тригидрок-сибензойные кислоты, широко распространенные в растениях, как накапливающиеся, так и в качестве промежуточных на биосинтетических путях. Другая группа — это гидроксифенилук-сусные кислоты, распространенные в значительно меньшей степени. Третья группа — это коричные кислоты, широко распространенные, но как правило, присутствующие в небольших концентрациях и лежащие на биосинтетических путях к ароматическим кислородсодержащим гетероциклам. Весьма часто оксикислоты входят в состав эфирных масел многих растений в виде метиловых (простых) эфиров, а также встречаются производные с карбоксильной группой, восстановленной до альдегидной и спиртовой (схема 8.1.2). [c.194]

Четыре анодные волны на кольцевом электроде (рис. 7.10), наблюдаемые при поддержании на дисковом электроде предельного тока восстановления этилового эфира коричной кислоты с гаД = 2, можно связать с окислением неустойчивых продуктов реакций [c.241]

Влияние протоно-донорных свойств среды на направление реакции и природу продуктов электролиза можно наглядно продемонстрировать также на примере упоминавшегося процесса катодного восстановления акрилонитрила, механизм которого существенно отличается от механизма восстановления эфиров коричной кислоты и нитробензола. Предполагается, что первая стадия электродного процесса независимо от протоно-донорных свойств среды включает перенос не одного, а двух электронов и приводит к образованию дианиона [c.242]

В конечном итоге восстановление эфиров коричной кислоты в области потенциалов второй катодной волны в апротонных условиях приводит к образованию не одного соединения, а смеси стабильных ве- / мкА ществ, содержащей как продукты Поляризационная кривая [c.241]

В некоторых случаях активаторы уменьшают прочность связи адсорбируемых реагентов с катализатором, облегчая перегруппировки и ускоряя каталитический процесс. Было найдено, например, что при восстановлении коричного альдегида на платиновых катализаторах благоприятно действуют некоторые соли, предотвращая слишком прочную адсорбцию альдегида [22]. В других случаях активаторы облегчают десорбцию продукта. Повышение активности катализатора зависит от количества активатора. Добавки последнего должны быть дозированы, так как существует оптимальная концентрация (см. рис. 4), соответствующая наивыс шей активности или стабильности катализатора. Например, разложение Н2О2 над РегОз максимально повышается при критической концентрации добавки АЬОз, равной 2% [22]. [c.62]

В некоторых случаях активаторы облегчают десорбцию, тем самым ускоряя каталитический процесс. Было найдено, что при восстановлении коричного альдегида на Р1- или РЮг-катализаторах благоприятно действуют некоторые соли, предотвращая слишком прочную адсорбцию альдегида. [c.65]

Коричный спирт СбН5СН = СНСН20Н (стирон) в виде эфира коричной кислоты (стирацина) является главной составной частью сторакса, но содержится также в других смолах и бальзамах. В промышленности этот спирт получают путем омыления сторакса или восстановления коричного альдегида (стр. 629). [c.564]

Как мы увидели выше, шикимовая кислота — достаточно универсальный ключевой интермедиат, так как наряду с фенолами и фенолокислотами она образует и целую серию протеиногенных аминокислот. Но в то же время шикимовая кислота не столь универсальна, чтобы единолично решить задачу синтеза всех фенольных производных. Биосинтез флавоноидов представляет собой случай комплексного биосинтетического пути наряду с шикиматны-ми реакциями здесь используются и поликетидные. Активированные коэнзимом А коричные кислоты способны вступать во взаимодействие с типичными интермедиатами поликетидного биосинтеза, такими как малонил-З-СоА, образуя смешанные поликетиды, которые после восстановления и внутримолекулярной конденсации превращаются в гидроксилированные халконы, способные к последующему формированию у-пиронового цикла. Ступеней на этом пути немало, но все они достаточно логичны и реализуемы в рамках ферментативной химии (схема 8.4.12). [c.221]

Гидрокоричная кислота получается электролитическим восстановлением коричной кислоты на свинцовом катоде ,, восстановлением амальгамированным цинком и соляной кислотой в-98, восстановлением с катализатором из палладиевой черни , а также из р-фенилэтилхлорида и цианистого калия ° . [c.521]

В автоклав емкостью 200 мл помещают 57 г этилового эфира коричной кислоты, добавляют 5 г хромо-медно-бариевого катализатора, закрывают автоклав, удаляют из него воздух, промывая водородом, наполняют его водородом до давления 200 ати, нагревают до температуры 250" и при качании (или вращении) автоклава пропускают водород до прекращения. поглощения его (5—9 часов). По окончании восстановления и охлаждения автоклава спускают избыточное давление, открывают, автоклав, выливают жидкость, отфильтровывают ее от катализатора и последний про мывают эфиром. Из фильтрата удаляют эфир, а остаток перегоняют в вакууме, применяя колонку Видмера. Собирают фракЦию, кипящую при температуре 111—П2 /8 мм рт. ст. [c.535]

Растворяют в 35 мл воды 2 г едкого натра и при нагревании вносят коричную кислоту, смешанную с небольшим количеством воды. Полученный раствор переливают в толстостенную банку, дают охладиться до комнатной температуры и постепенно при энергичном перемешивании вносят амальгаму натрия. К концу реакции наблюдается слабое выделение водорода. Если восстановление закончено, то проба раствора, подкисленная соляной кислотой и вновь подщелоченная углекислым натрием, не должна обесцвечивать раствор перманганата. [c.101]

Способ 1. Восстановление коричного альдегида алюмогидридом лития [c.160]

Фени л пропиловый спирт СоНзСНгСНзСНоОН, т. кнп, 235°. содержится в впде эфира коричной кислоты в различных бальзамах и смолах синтетически он получается путем восстановления коричного спирта амальгамой натрия илп из эфира коричной кислоты по способу Буво и Блана. По запаху ( еиилпропиловый спирт напоминает гиацинты и в виде сложных эфиров применяется в парфюмерных композициях. [c.564]

Способ 2. Восстановление коричного альдегида борогидридом натрия [c.161]

Способ 3. Восстановление этилового эфира коричной кислоты борогидридом лития [c.161]

Однако результат восстановления а,-непредельных альдегидов и кетонов не всегда бывает однозначным. В зависимости от строения субстрата, природы реагента и условий реакции конечный продукт может представлять собою непредельный или предельный спирт. Так, если сравнить наиболее часто употребляемые алюмогидрид лития и борогидрид натрия (табл. 2.4), видно, что последний менее подходит для селективного восстановления аф -непредельных соединений он чаще, чем алюмогидрид лития, восстанавливает одновременно карбонильную группу и двойную связь. При использовании Ь1А1Н4 осложнений иногда удается избежать благо-даря тщательному подбору условий (см. данные для коричного альдегида). В некоторых случаях хорошие результаты дает применение смеси Ь1А1Н4 и А1С1з, а также борогидрида натрия и хлоридов церия [c.128]

Гатос [20] показал, что оптимальное игнибирование стали в воде с pH = 7,5, содержащей 17 мг/л Na l, происходит при концентрациях, превышающих 0,05 % бензоата натрия или 0,2 % натриевой соли коричной кислоты. С использованием радиоактивного изотопа в качестве индикатора, на поверхности стали, погруженной на 24 ч в 0,1, 0,3 и 0,5 % растворы бензоата натрия, было обнаружено, соответственно, всего лишь 0,07, 0,12 и 0,16 мономолекулярного слоя бензоата (0,25 нм , фактор шероховатости 3). Эти данные подтверждают полученные ранее [12] результаты измерений в бензоате с использованием индикатора С. Чтобы объяснить, почему столь малое количество бензоата на поверхности металла может увеличивать адсорбцию кислорода или в определенной степени уменьшать восстановление кислорода на катодных участках, требуются дальнейшие исследования. Этот эффект характерен именно для катодных участков на железе, так как при контакте железа с золотом в 0,5 % растворе бензоата натрия восстановление кислорода на золоте, видимо, не замедляется, и железо продолжает корродировать. [c.264]

Процесс катодного восстановления эфиров коричной кислоты на ртутном электроде в водных щелочных растворах протекает с присоединением к исходной молекуле двух электронов и двух протонов и приводит к синтезу продуктов гидрирования по двойной связи — эфиров фенилпропионовой (гидрокоричной) кислоты, чему на поляризационной кривой соответствует одна двухэлектронная волна [c.238]

Рис. 7.9. Поляризационная кривая окисления на кольцевом электроде продуктов одноэлектронного восстановления этилового эфира коричной кислоты (9,3-10-3 М) на диске в растворе ДМСО, содержащем 0,12 М (СНз)4ЫВР4, при я = = —2,0 В

На рис. 7.9 приведена поляризационная кривая окисления на кольцевом электроде системы диск — кольцо промежуточных продуктов одноэлектронного восстановления этилового эфира коричной кислоты на диске в растворе диметилсульфоксида (ДМСО). Волна / представляет собой анодную ветвь единой обратимой катодно-анодной волны, катодная ветвь которой полностью аналогична волне восстановления исходного вещества в анион-радикалы на дисковом электроде. Это с несомненностью доказывает принадлежность волны / процессу окисления анион-радикалов восстанавливаемого соединения. Анодная волна II характеризует окисление димерных карбанионов или, что более вероятно, их монопротонированной формы КгН- Подобно анион-радикалам, частицы R2 " также нестабильны и претерпе- [c.239]

Способность восстанавливать сразу две двойные связи у бор-гидрида натрия выше, чем у алюмогидрида лития, хотя и при взаимодействии с боргидридом натрия продукт восстановления одной связи (связи С = 0) обычно образуется в большем количестве, чем дважды восстановленный продукт. Значительное восстановление двойной связи под действием алюмогидрида лития происходит только в системах, аналогичных коричной кислоте РЬСН = СНСООН [218]. [c.178]

Двойную связь боковой цепи гидрируют каталитически над платиной или восстанавливают металлическим натрием в абсолютном этило вом спирте. То, что этот метод восстановления специфичен для сопряженных систем и неприложим к изолированным двойным связям, иллюстрируется поведением Ьфенилбутадиена, легко синтезируемого, по Гриньяру, из коричного альдегида. Восстановление металлическим натрием в спирте приводит к 1,4-присоединению водорода к диеновой системе боковой цепи с образованием 1-фенилбутена-2 (р-бутеннлбен- [c.181]

КИСЛОТЫ СбН5СН = СНСООН. Хорошие выходы получаются при восстановлении амальгамой натрия, каталитическим гидрированием, а также при электрохимическом восстановлении коричной кислоты. [c.362]

Восстановление идет легко, если у каждого из атомов углерода, связанных двойной свнзью, находится какая-чибо из этих групп Классическим примером может служить коричная кислота [44] В этих случаях, одиако, этиленовые связи пе являются типичными изолированными двойными связями Можно считать, что онн сопряжены с ароматическим кольцом или с карбонилом карбоксильной группы Некоторые авторы да же считают, хотя это маловероятно, что при первой стадии восстановлеиия о, р-неиасыщениых кислот образуются еио1ьиые [c.57]

Родиевый катализатор имеет существенный недостаток при восстановлении алкена, содержащего альдегидную группу (—СНО), альдегид декар-бонилируется, т. е. КСНО превращается в КН 4- СО. Например, коричный альдегид в присутствии катализатора Уилкинсона превращается в стирол [c.306]

Восстановление соединений, содержащих наряду с карбонильной" группой другие поддающиеся восстановлению группы, может итти одновременно в нескольких направлениях. Выше уже было упомянуто о возможности восстановления лвойной связи, сопряженной с карбонильной группой. Двойная свяаь в и, fi-ненасыщеппых кислотах, например в коричной кислоте [13], при действии амальгамы цинка н [c.200]

Ненасыщенные кислоты. Получение азидов кислот, содержащих двойные связи, по способу с азидом натрия ограничено, повидимому, только доступностью хлорангидрида кислоты. В качестве примеров азидов а, -непредельных кислот, полученных по этому способу, могут служить азиды кротоновой [18], коричной [18, 19] и метакриловой [20] кислот. Получение азидов через гидразиды часто осложняется побочными реакциями. Эфиры олеиновой и элаидиновой кислот при обычных условиях превращаются в гидразиды с хорошим выходом, но при более жестких условиях происходит восстановление ненасыщенного гидразида до гидразида стеариновой кислоты [21]. Превращение гидразидов а, -непредельных кислот в азиды часто оказывается невозможным вследствие циклизации прн обработке азотистой кислотой. Например, при взаимодействии гидразида коричной кислоты с азотистой кислотой образуется 1-нитрозо-5-фенил-3-пиразолидон [22] [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология