Окислы свободная энергия образования

Атом- ный номер Окисел Состоя- ние Темпера- тура °К Свободная энергия образования Д F-10 , дж кмоль Литература Примечание [c.91]

Теоретические основы хлорирования. Протекание реакций хлорирования окислов с образованием хлоридов определяется термодинамикой этих соединений. Реакция возможна при отрицательных значениях изменения свободной энергии. На рис. 107, 108 представлены свободные энергии образования хлоридов и окислов металлов как функции температуры. Величины А G° отнесены к 1 моль хлора и 1 моль кислорода. Это дает возможность прямо сравнить относительное сродство металлов к хлору или кислороду при данной температуре. Чем ниже кривая, т. е. чем более отрицательно А G°, тем устойчивее хлорид или окисел. При данной температуре металл способен вытесняться из хлоридов или окислов другими металлами (восстанавливаться) тем легче, чем выше лежит его кривая изменения А G° на графике. Кривые многих хлоридов пересекаются друг с другом, следовательно, взаимная устойчивость их меняется при изменении температуры. Это необходимо учитывать при анализе процесса хлорирования многокомпонентного сырья, когда хлориды одних металлов могут быть хлорирующими агентами по отношению к другим металлам или окислам и особенно для тех случаев, когда металл образует несколько хлоридов. [c.405]

При установлении возможности получения окисла следует учитывать, что устойчивость окислов определяется свободной энергией образования. Если по термодинамической характеристике получаемый окисел мало отличается от другого окисла того же элемента или от самого элемента (простого вещества),то получение такого окисла представляет большие препаративные трудности. Только при большом различии в термодинамических характеристиках удается провести реакцию в нужном направлении, а получаемый окисел может существовать при высоких температурах даже при значительных колебаниях в составе газовой фазы. [c.129]

Сопоставление значений свободной энергии образования показывает, что окисел иттрия является более прочным соединением, чем окислы алюминия, бериллия, циркония, урана, кремния, молибдена и др. [25]. Поэтому УгОз должен быть совместим со многими металлами вплоть до температуры плавления. [c.31]

Пассивирующие свойства нитрит-ионов большинство авторов связывает с образованием на поверхности стали окисной пленки РбгОз, которая затрудняет процесс анодного растворения. Наличие такого окисла было подтверждено экспериментально. Спорным остается лишь вопрос о его происхождении. Согласно точке зрения, изложенной выше, пассивирующий окисел появляется па поверхности металла в результате окисления низшего окисла з более высокий кислородом воды. Нитрит-ионы, адсорбируясь на поверхности, уменьшают лишь свободную энергию системы и этим облегчают пассивацию. [c.179]

Вместе с тем следует сделать одно весьма важное для нашего обсуждения замечание. Избыточная свободная энергия твердого тела может служить мерилом его способности к спеканию лишь в том случае, если тело сохраняет запас ДО - при температурах, близких к температурам спекания. Между тем в зависимости от химической и термической предыстории материала процессы спекания совершаются с различной скоростью. Может оказаться, что окисел или феррит, который в момент образования имеет максимальный запас ДО , совершенно непригоден для получения бес-пористых материалов, так как его структура упорядочивается при умеренных температурах нагрева. Очевидно, что для сознательного регулирования керамической структуры ферритов и обусловленных ею структурно-чувствительных магнитных свойств необходимо более глубоко исследовать природу активного состояния ферритовых порошков и найти пути получения достаточно активных к спеканию материалов. Чтобы решить эту задачу, целесообразно исследовать генетическую связь [c.38]

Возможность выделения металла при действии на его окисел другим металлом (восстановителем) определяется значениями свободной энергии исходного и образующегося окислов, а в первом приближении—тепловым эффектом реакции восстановления. Тепловой эффект реакции, вычисляемый на основании закона Гесса, равен разности между суммой теплот образования получающихся веществ и суммой теплот образования исходных веществ. Чем больше эта разность, тем лучше и полнее протекает реакция. Отсюда следует, что более активным восстановителем будет такой металл, при окислении которого выделяется больше тепла. В табл. I приведены теплоты образования (АЯ) окислов из элементов. [c.15]

При определенных толщинах этот довод мало применим, так как уменьшение энергии вследствие снятия напряжений может быть достаточным для отделения пленки (стр. 29, сноска). Поэтому можно ожидать, что пленки разрушатся самопроизвольно, когда будет достигнута определенная толщина. Эти рассуждения подтверждаются. Окисление титана в значительной степени происходит по механизму прохождения кислорода внутрь через пленку. Анионы кислорода используют свободные места в решетке и, когда кислород достигнет промежуточной поверхности металл—окисел, часть его образует с металлом твердый раствор, а часть его расходуется на образование нового окисла, и пленка растет. Пленка находится в деформированном состоянии, и, когда достигается определенная толщина, она разрушается и теряет защитные свойства. Вопрос был тщательно изучен Дженкинсом, который пишет Наблюдение структуры пленок, образовавшихся на титане, показывает, что тонкая, плотная, сероватая пленка, возникшая при низких температурах, заменяется при высоких — толстой, пористой, желто-коричневой. Эта окалина в значительной степени состоит из разрушенных слоев окисла, подобно естественному пласту горной породы. Изменение в пленке, вероятно, происходит,, когда тонкая, плотная пленка вырастает выше некоторой толщины, и тогда увеличившиеся в пленке напряжения могут частично разрушить наружные слои. Эти напряжения являются следствием образования окисла на промежуточной поверхности между пленкой и металлом [56]. [c.47]

Из рассмотрения особенностей окисления сплавов системы медь -- никель вытекает, что область концентраций, в которой образуется чистый окисел менее благородного металла, существен-ны.м образом зависит от разности упругостей диссоциации окислов сплавообразуюших металлов или от разности свободных энергий образования этих окислов. Никель относится к сравнительно благородным металлам, но в оплаве могут содержаться в малых количествах и менее благородные металлы, которые бу- [c.181]

При химическом взаимодействии на границе покрытия с субстратом возникают химические связи и образуются новые химические соединения. Считается, что работа адгезии прямо связана со свободными энергиями образования соответствующих соединений. Чем более отрицательна свободная энергия образования соединения А(Зобр в монослое, тем выше работа адгезии. Например, на границе металл — окисел образуются новые связи Ме—О. Поэтому адгезия оксидных (силикатных) расплавов к металлам должна возрастать по мере увеличения свободных энергий образования соответствующих окислов, т. е. сродства металла к кислороду. [c.192]

Из закона действующих масс следует, что Ка= = ( А1гО,)/( А1 о)- В рассматриваемом случае продукт раскисления АЬОз выделяется в виде чистой твердой фазы, поэтому д, д =1. Таким образом, ири постоянной температуре произведение L = a ,a есть постоянная величина. Очевидно, что чем прочнее образующийся окисел, т. е. чем больше убыль свободной энергии при его образовании из элементов, тем сильнее смещено равновесие реакций раскисления в правую сторону и тем меньше численное значение L. Зная величину L, можно рассчитать концентрацию кислорода в стали при равновесии с заданным количеством раскислителя. При обычных в металлургии концентрациях О и А1 можно вместо активностей в выражении L использовать концентрации. В рассматриваемом случае при 1600°С произведение L= [А1]2[0]з 2-Отсюда следует, что, например, при концентрации алюминия, равной 0,01%, содержание кислорода должно быть близким к 0,0004%- Если при раскислении используют одновременно несколько элементов, то получающиеся окислы могут образовать друг с другом раствор или соединение, и их активности будут меньше единицы. [c.103]

Возможность выделения металла ирн дойствнп на его окисел другим металлом (восстановителем) определяется значениями свободной энергии исходного ц образующегося окислов, а в первом приближении — тепловым эффектом реакции восстановлгепня. Тепловой эффект реакции, вычисляемый на основаппи закона Госса, равен разности между суммой теплот образования получающихся веществ и суммой теплот образования исходных веществ. Чем больше эта разность, тем лучше и по. шее протекает реакция. [c.19]

Рассмотрение формулы окисления (32) позволяет заключить, что константа скорости окисления (К) при прочих равных обстоятельствах тем больше, чем больше изменение свободной энергии при образовании окисла, т. е. чем больше электродвижущая сила гипотетического эле-тиента Ео), в котором идет образование окисла из металла. При о=0, т. е. при отсутствии химического сродства металла к кислороду, окисления не происходит. Кроме того, константа скорости окисления тем больше, чем больше удельная электропроводность материала пленки (х). Если окисел обладает полностью электроизолирующими свойствами, окисление не идет. Этим, например, объясняется большая стойкость алюминия к окислению. Наконец, константа скорости бывает наибольшей в том [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология