Анализ в высокоскоростной хроматографии

Аппаратура. Как уже было сказано, жидкостная адсорбционная хроматография возможна в классическом варианте — в колонках без давления (или при незначительных перепадах давления) либо в виде высокоскоростной жидкостной хроматографии на специальных хроматографах, позволяющих проводить анализ при различных температурах и высоких скоростях потока при давлении до сотен атмосфер. [c.41]

В этой главе мы увидели, что ТСХ является простым методом, использующим дешевое оборудование и материалы. Этот метод позволяет быстро проводить не слишком сложные разделения и при разумном использовании обнаруживающих реагентов и значений Кр является хорошим аналитическим методом качественного анализа функциональных групп. Однако при расширении области применения ТСХ для более сложных разделений становятся заметными ограничения этого метода, и он проигрывает при сравнении с недавно развитым методом высокоэффективной высокоскоростной хроматографии в колонках, который позволяет более просто контролировать экспериментальные переменные и который, кроме того, можно автоматизировать. [c.185]

С точки зрения использования аппаратуры для группового анализа различных газов рекомендуется применять многоколоночные системы, колонки предварительного концентрирования и метод обратной продувки [44]. Интересный пример системы из трех колонок и двух детекторов приведен на рис. 3 [56]. Разработано несколько конструкций высокоскоростных хроматографов [14, 57—59], а также хроматографов лунного типа [60, 61]. [c.271]

Скоростная ионообменная хроматография находит уже достаточно большое применение в анализе органических веществ. Однако ее широкому внедрению в практику анализа неорганических объектов препятствует отсутствие серийно выпускаемых жидкостных хроматографов, отвечающих условиям этих разделений. Тем не менее уже сейчас можно привести ряд примеров применения высокоскоростной хроматографии для разделения элементов. Так, имеются данные по промышленному использованию метода для разделения трансплутониевых элементов. Высокоскоростная ионообменная хроматография пригодна для разделения элементов с высокой радиоактивностью, так как разделение происходит быстро, а потому уменьшается время соприкосновения ионитов с радиоактивным веществом возможность деструкции ионита вследствие этого значительно уменьшается. Найдены оптимальные параметры жидкостного хроматографа с микроколонкой для катионообменного разделения щелочных металлов [63]. Метод применен для разделения микроколичеств легких РЗЭ, служащих мониторами выгорания ядерного топлива. Для полного разделения требуется от 8 до 13 мин в присутствии 125 Кратного количества урана [64]. [c.260]

Детекторы транспортного типа. Современная высокоскоростная жидкостная хроматография требует высокочувствительных детекторов. Этой цели могли бы служить детекторы, разработанные для газовой хроматографии. Однако газ-носитель не детектируется применяемыми в газовой хроматографии детекторами, тогда как в жидкостной хроматографии в качестве элюента обычно служат органические вещества, детектируемые большинством известных типов детекторов. Поэтому сигнал, возникающий от элюента, будет заглушать более слабый сигнал определяемого вещества. Возникает необходимость предварительного удаления элюента на выходе из колонки. Этой цели служат так называемые транспортные детекторы, применяемые в основном для анализа органических соединений. [c.94]

Детекторы. В качестве детекторов в жидкостной хроматографии обычно используют высокочувствительные спектрофотометры, которые позволяют детектировать до 10 М соединений, поглощающих свет в УФ или видимой части спектра (190—800 нм). В последнее время начали применять высокоскоростные спектрофотометры, регистрирующие спектр в течение 0,01—0,05 с, что весьма ценно при качественной идентификации соединений. Для детектирования неокрашенных веществ можно использовать дифференциальный рефрактометр. При анализе соединений, способных к окислению или восстановлению, применяют электрохимический детектор, по сути представляющий собой миниатюрный полярограф. Используют также флуоресцентные детекторы и детекторы по электропроводности. Последние используют главным образом в ионообменной хроматографии. Для уменьшения размывания хроматографической зоны объемы измерительных ячеек в детекторах сведены к минимуму (I—10 мкл). [c.596]

В будущем для анализа и очистки соединений этого типа ожидается широкое использование высокоскоростной жидкостной хроматографии на современных сорбентах, так как их нельзя разделять с помощью газовой хроматографии из-за низкой термической устойчивости некоторых хинонов. [c.48]

Высокоскоростная жидкостная хроматография находит ограниченное применение в анализе фосфорорганических пестицидов. [c.247]

ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ВЫСОКОСКОРОСТНОМУ АНАЛИЗУ В ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.248]

Весь анализ хлоруглеводородов на высокоскоростном отечественном портативном газовом хроматографе ЭХО (аналогов за рубежом пока нет) занимает менее 30 секунд. Примерно столько же времени требуется для определения в воде ароматических углеводородов — бензола, толуола и о-ксилола на этом же хроматографе, но с фотоионизационным детектором [c.101]

Наиболее важные изобретения в капиллярной газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии сделаны в течение последних десяти лет. Технологические усовершенствования в обеих областях, основанные на известных, но ранее не использовавшихся принципах, продолжают стремительно внедряться в практику. К числу наиболее значительных успехов относится развитие высокоскоростной капиллярной газовой хроматографии на колонках сверхмалого диаметра, создание систем ввода проб большого объема в капиллярные колонки, сочетание капиллярной газовой хроматографии и времяпролетной масс-спектрометрии, и сочетание микронасадочной жидкостной хроматографии с масс-спектроскопией, а также внедрение различных многомерных" методов анализа, включающих сочетания типа КГХ/КГХ, ЖХ/КГХ и ЖХ/ЖХ. [c.218]

Глава делится на несколько разделов. Сначала кратко обсуждаются некоторые общие вопросы хроматографии. Затем рассматриваются основы жидкостной хроматографии, в частности пути достижения разделения. Это потребует оценки селективности и эффективности в хроматографическом анализе. Далее обсуждаются оптимальные режимы работы в высокоскоростной жидкостной хроматографии и в заключение указываются некоторые области жидкостной хроматографии, которые требуют дальнейшего развития. [c.9]

В уравнении (1.9) разрешение пропорционально корню квадратному из числа теоретических тарелок. Эта взаимосвязь имеет важное значение для обеспечения разделения в хроматографии. Например, из уравнения (1.12) можно заключить, что N пропорционально длине колонки ( я пропорционально А и ку ос Так, удваивая длину колонки, мы увеличиваем разрешение в 1,4 раза. Однако за такое увеличение разрешения мы расплачиваемся тем, что длительность анализа возрастает. Уравнение (1.6) показывает, что время удерживания прямо пропорционально длине колонки, поэтому, удваивая длину колонки, мы увеличиваем время разделения в два раза. Однако имеются и другие параметры, варьируя которыми можно улучшить разделение, не увеличивая время удерживания, и только после того, как эти параметры были выявлены и изучены, высокоскоростная жидкостная хроматография стала ценным методом разделения, применяемым на практике. [c.19]

Хроматография на целлюлозных и полидекстрановых ионитах Хроматография на биполярных ионитах Хроматография ферментов Препаративное и аналитическое разделение Автоматический анализ Высокоскоростная хроматография с применением ионообменных производных твердых гидрофильных гелей Субстратное (специфическое или аффинное) элюирование [c.321]

В последнее время наряду с детектированием по реакции с нингидрином широкое распространение получило детектирование по флуоресценции продуктов реакции с флуорескамином [93]. Реакция идет при комнатной температуре, а в остальном анализ напоминает обычную схему с использованием нингидрина [94]. Анализируемые вещества разделяются по колонке с ионообменной смолой, затем проходят через реакционную спираль (реактор), а флуоресценция регистрируется с помощью флуориметра. Показано, что эту систему можно использовать для анализа белковых гидролизатов [95, 96]. Схема модифицированного анализатора аминокислот приведена на рис. 32.11. Для работы на одной колонке необходимо три микронасоса первый — для подачи буферного раствора на колонку второй — чтобы довести величину pH элюата до значения 9 и третий предназначен для смешивания элюата с реагентом, представляющим собой раствор флуорескамина в ацетоне. Скорость реакции достаточно высока, что позволяет использовать короткую реакционную спираль. Далее смесь проходит через проточную кювету флуориметра, и интенсивность флуоресценции регистрируется самописцем. Одновременно много внимания было уделено выделению продуктов реакции аминов с флуорескамином, обладающих низкой полярностью, для анализа которых могла оказаться пригодной высокоскоростная хроматография. Более того, в этом случае можно было бы обойтись без реакционной спирали. Такой путь оказался приемлемым для анализа первичных аминов [97—99]. Что касается аминокислот, то большинство из них, вопреки ожиданиям, давали с флуорескамином два продукта реакции, соотношение которых определялось природой аминокислоты. [c.340]

Капиллярную газовую хроматографию также использовали для анализа газообразных углеводородов [84, 549—552], но, исключая высокоскоростную хроматографию, классическая капиллярная хроматография не является наиболее оптимальным вариантом решения этих задач. Лишь микронасадочные каиил.тярные колонки длиной до нескольких десятков метров имеют определенные преимущества в анализе углеводородных газов [551, 553—554а]. [c.275]

Другим интересным применением высокоскоростного хроматографа с поликапиллярными колонками является выявление фальсифицированных алкогольных напитков (водки, коньяки, вина, шампанское и пр.). Весь анализ занимает 1—2 мин, однако ответ не всегда бывает однозначным. Причина в том, что современные технологии позволяют до такой степени очищать этиловый спирт, что газовая хроматография (способная определить лишь примеси в этаноле и напитках на его основе) не в состоянии узнать , из какого спирта (пищевого или синтетического) изготовлены напитки. А этот вопрос бывает очень важен для таможни при определении качества контрабандного спирта. [c.25]

В жидкостной хроматографии разделение осуществляется жидкой подвижной фазой на неподвижной фазе в колонке за счет процессов, включающих адсорбцию и абсорбцию. Поскольку элюент находится в жидком состоянии и температура чаще всего не влияет (сильно) на разделение, то соответствующие системы для жидкостной хроматографии должны быть относительно простыми и недорогими. Внедрение в практику высокоскоростной хроматографии высокого давления привело к резкому усложнению и повышению стоимости соответствующей аппаратуры. Методом жидкостной хроматографии можно анализировать относительно большие пробы независимо от летучести и термической стабильности составляющих их компонентов. На оборудовайии для колоночной жидкостной хроматографии (КЖХ) можно легко и быстро концентрировать очень разбавленные растворы. За исключением жидкостной хроматографии высокого давления, остальные варианты этого метода требуют значительно больше времени для анализа по сравнению с газовой хроматографией. К недостаткам жидкостной хроматографии можно отнести ограниченный круг детектирующих систем. [c.65]

Промышленные анализаторы не только полезны для технологического контроля в реальном масштабе времени, но также используются в научньпс организациях для уменьшения времени разработки и оптимизации новых процессов. Возможно, эта область получит широкое развитие в будущем, поскольку промышленные анализаторы позволяют значительно увеличить продуктивность научных исследований. В производственных областях промышленный анализ будет играть все возрастающую роль, поскольку в перспективе предполагается замена всех off-Ипе-анализов на более прогрессивные варианты. Однако современная технология промышленных анализаторов пока не позволяет окончательно решить задачи подобного типа. Методы высокоскоростного разделения, такие как капиллярный электрофорез, могут вытеснить жидкостную хроматографию. [c.670]

Для удобства типы хроматографии, которые используются в фармацевтическом анализе, можно разделить на три большие группы. К ПЛОСКОСТНЫМ методам относится хроматография, которая осуществляется путем прохождения подвижной фазы через слой адсорбента (бумажная и тонкослойная хроматография). Вторая группа методов — хроматография на колонках. При использовании хроматографии на колонках колонку заполняют адсорбентом колонка может быть либо обычного открытого типа либо закрытого колонка закрытого типа должна выдерживать значительное давление, чтобы подвижную фазу можно было иодавать насосом через колонку с больщой скоростью (жидкостная хроматография высокого давления, иногда называемая высокоэффективной или высокоскоростной жидкостной хроматографией). Газовая хроматография— частный случай хроматографии на колонках здесь (ПОДВИЖНОЙ фазой является газ, а не жидкость, а растворенное вещество должно быть либо летучим либо переведено в это состояние путем повыщения температуры и/или превращения в летучие производные. [c.91]

Однако новые методы, разработанные в настоящее время, обусловили необходимость применения лабораторного оборудования нового класса. Одним из наиболее важных новых методов является высокоскоростная жидкостная хроматография (ВСЖХ), которая требует сложного и дорогостоящего оборудования. Поэтому применение этого метода в неорганическом анализе ограничено (анализируют только сложные смеси, например включающие лантаноиды, актиноиды). [c.119]

В последнее время в анализе олигомеров с успехом применяется обратнофазная высокоскоростная жидкостная хроматография. На рис. IV.8 представлена хроматограмма ПС (Мп = 600), полученная на колонке (0,3 X Х120 см) с поверхностнопористым сорбентом с под- [c.144]

Скорость газа-носителя также является важным фактором. В работе [43] показано, что стенень деструкции полимера не зависит от скорости газа-посителя, если оиа меньше 0,5 мл1мин. При увеличении скорости газа-носителя от 2,6 до 4,8 мл1мин степень превращения ПММА в отдельных случаях уменьшается на 33%. Это связано, по-видимому, с влиянием на температуру филамента высокоскоростного потока, который охлаждает образец и филамент. Поэтому калибровку филамента следует проводить при фиксированной скорости газового потока. Рациональное сочетание пиролитической ячейки с газовым хроматографом для анализа летучих продуктов деструкции в одном приборе возмончно при том условии, что продолжительность пиролиза полимера (а следовательно, и ширина начальной зоны пробы) будет достаточно малой (не более 15—20 сек). Поэтому необходимо реализовать такой режим нагрева образца, нри котором очень быстро достигалась бы температура пиролиза. [c.172]

В работе [67] описан анализ нитрнлтрехуксусной кислоты методом высокоскоростной ионообменной хроматографии. Для этой цели использовали колонку, наполненную сорбентом, представляющим собой носитель зипакс, покрытый сильной анионообменной смолой подвижной фазой служил 0,02 М раствор Ма2Р407, скорость ее равнялась 0,5 мл/мин, давление на входе в колонку было 70,3 атм. [c.181]

Нокс. Авторы трех предыдущих статей Скотт и Хейзлдин, Дести и Голдап, Пернелл и Квин, обсуждая метод высокоскоростной газовой хроматографии, исходили из допущения, которое, мне кажется, затемняет истинное положение вещей. Наиболее отчетливо оно сформулировано Дести и Голдапом на стр. 236 соверщенно очевидна необходимость работы при линейных скоростях, существенно больших, чем опт - Это справедливо только в том случае, когда работают с колонками, которые значительно более эффективны, чем это необходимо, и когда за счет значительной доли эффективности стремятся увеличить скорость анализа. Можно специально изготовить колонку, работающую при опт- [c.261]

Характерно, что Снайдер [22] оценивает ВЭТТ в ТСХ величиной 100 мк, в то время как ВЭТТ для микротонкослойной хроматографии (МТСК) приближается к 5 мк. Это обеспечивает эффективность в МТСХ, например при анализе ДНС-аминокислот, 3 ЭТТ/сек, что соответствует лучшим современным процессам высокоскоростной колоночной хроматографии [22]. (В этой же работе Снайдер оценивает эффективность ТСХ величиной 0,05 ЭТТ/сек.) [c.143]

Для разделенргя и определения политионатов, составляющих раствор Вакенродера, использован метод высокоскоростной жидкостной хроматографии. Разделение проведено в четырехфутовой колонке из нержавеющей стали, заполненной активным углем с размером зерен 53—74 мкм. Определение политионатов проводят спектрофотометрически при длине волны детектирования 254 нм. Для уменьщения времени удерживания использован тетрагидро-фуран. Хроматограмма представлена на рис. 61. Слабый положительный дрейф базисной линии, обозначенной пунктиром, не влияет на результаты анализа, если площади под пиками измеряют с помощью цифровых приборов. Точность определения различных компонентов следующая [17] [c.517]

Раствор Вакенродера, образованный по реакции сероводорода с растворами сульфитов, содержит тиосульфат, тритионат, тетратионат и пентатионат. До недавнего времени анализ таких смесей представлял крайне трудную задачу [65]. Использование высокоскоростной жидкостной хроматографии привело к созданию замечательного метода анализа упомянутых смесей [66]. Полное разделение и определение компонентов выполняется за 15 мин. Метод приведен в разделе Политионаты . [c.605]

Основное требование, предъявляемое к автоматическому оборудованию, состоит в следующем все входящие в состав установки приборы В каждый заданный момент должны выполнять требуемые операции. Уровень и степень автоматизации хромя-тографического процесса зависят от ряда факторов, различным образом влияющих на конечные результаты. Общие требования — высокая воспроизводимость отдельных операций и способность системы работать длительное время. К автоматическим установкам, применяемым в аналитических целях, предъявляются также такие требования, как повышенная чувствительность и быстрота анализа. Конструкторы сложных автоматических хроматографов часто пытаются найти оптимальное сочетание нередко противоречивых требований. Жидкостная хроматография прошла длинный путь развития от открытых систем с колонками большого диаметра до классических систем низкого давления (вплоть до 30 атм) с колоикам диаметром 8 мм и высокоскоростных систем высокого давления. В настоящее время используются давления до 400 атм и колонки диаметром 1— 3 мм, заполненные адсорбентом с частицами диаметром меньше 10 мкм. [c.45]