Галоид по двойной углерод-углеродной связи

Характерные особенности соединений с сопряженными двойными углерод-углеродными связями заключаются в их повышенной реакционной способности (в реакциях присоединения) и в способности присоединять галоиды, галоидоводороды и т. п. в 1,4-положения. [c.163]

Рассмотренные выше реакции присоединения галоидов, галоидоводородов и солей тяжелых металлов к ненасыщенным соединениям начинаются атакой молекулы непредельного соединения катионом и поэтому относятся к реакциям электрофильного присоединения. Наличие по соседству с двойной связью электродонорных групп облегчает реакции электрофильного присоединения электроноакцепторные группы, напротив, затрудняют такие реакции (стр. 151). Можно ожидать, что наличие по соседству с двойной связью сильных электроноакцепторных групп может настолько уменьшить электронную плотность двойной углерод-углеродной связи, а следовательно, затруднить реакции электрофильного присоединения, что появится вероятность одновременного или даже преимущественного протекания реакций нук- [c.173]

По данному методу алифатические и ароматические альдегиды и кетоны восстанавливаются в соответствующие спирты с удовлетворительными выходами. Реакцию обычно проводят путем кипячения раствора карбонильного соединения в изопропиловом спирте в присутствии изопропилата алюминия. Для того, чтобы реакция закончилась, необходима непрерывная отгонка ацетона, образующегося в соответствии с приведенным выше уравнением R"= Hз). Альдегиды обычно восстанавливаются быстрее кетонов. Другие группы (N02, сложноэфирные, двойные углерод-углеродные связи, активные галоиды) не восстанавливаются изо-пропилатом алюминия . [c.186]

Присоединение галоидов к углерод-углеродной двойной связи в течение продолжительного времени рассматривалось как одна из характерных особенностей такой двойной связи. [c.363]

До сих пор, однако, неизвестно никаких химических или физических экспериментальных фактО В, которые могли бы подтвердить это различие. Тот факт, что углеродные атомы, связанные двойными связями, способны легко присоединять только два атома водорода, галоида и т. п так что одна. из углеродных связей сохраняется, легко согласуется также и с предположением, что обе углерод-углеродные свя- [c.73]

Если углеродные атомы, образующие двойную связь, соединены с разным числом атомов водорода, то, согласно правилу Марковникова, атом галоида галоидоводородной кислоты присоединяется преимущественно к атому углерода, связанному с меньшим числом атомов водорода изомерный продукт присоединения образуется обычно лишь в небольшом количестве. [c.64]

Химические свойства галоидпроизводных этиленовых углеводородов определяются, в первую очередь, положением галоида по отношению к двойной связи. Атом галоида в галоидпроизводных этиленовых углеводородов может находиться при одном из двух атомов углерода, связанных двойной связью при углеродном атоме, соседнем с двойной связью, и при углероде, удаленном от двойной связи более чем на один атом углерода. [c.88]

Далее, молекула этилена присоединяет только два атома галоида или водорода. Ни разу не удавалось наблюдать, чтобы присоединился только один атом галоида. Формула 1 не объясняет этого явления, и остается совершенно непонятным, почему свободные единицы валентности углеродных атомов должны насыщаться одновременно. Поэтому следует признать, что в молекуле этилена свободные единицы валентности углеродных атомов насыщают друг друга, т. е. что в молекуле этилена атомы углерода связаны двойной связью [c.73]

Согласно этой формуле, в молекуле бензола шесть атомов углерода образуют замкнутую углеродную цепь—так называемое бензольное кольцо, поэтому молекула бензола может присоединить шесть атомов водорода или галоида. В то же время эта формула показывает, что в молекуле бензола между атомами углерода имеются три двойные связи. [c.426]

Понимая главную задачу и предмет химии как изучение изменений химических веществ в ходе процессов, автор сосредоточил внимание в основном на новых превращениях, которые затрагивают химию двойной связи, сопряженные ненасыщенные системы кратных связей и кратной связи, в которую входит гетероатом, главным образом на примере кислорода и азота, свойствах углерод-галоид связи, модифицированной введением атомов фтора в молекулу. Выявление закономерностей влияния атомов фтора на свойства углеродного остова разной структуры — ключ к целенаправленному синтезу многих органических соединений, включая гетероциклические. [c.10]

Стоит особенно заметить то различие превращений, которое имеет место, при одинаковых условиях, для галоидных соединений этилена, с одной стороны, и для хлористого этилидена, с другой. В первых два углеродных пая имеют возможность вступить в двойную связь по удалении галоидов, и два пая галоида этиленных соединений действительно отделяются легко. Хлористый этилиден теряет, напротив, не два пая галоида, а элементы хлороводорода, т. е. именно те два пая, отделение которых дает также паям углерода возможность соединиться вдвойне. [c.257]

В. химическом отношении предельные углеводороды мало активны они неспособны к реакциям присоединения, реакции жа замещения протекают с трудом, так как водородные атомы, как было выяснено, связаны с углеродными ковалентной (неионогенной) связью и мало подвижны, прочно удерживаются углеродом. Вследствие этого предельные углеводороды не подвергаются действию таких активных хи.мических агентов, как например, концентрированная серная кислота, едкий натр и т. д. Сравнительно легко предельные,углеводороды реагируют с галоидами. Так, например, если смешать метан с двойным объемом хлора и выставить на яркий солнечный свет или поджечь, происходит бурная реакция, сопровождающаяся выделением сажи [c.42]

Природа заместителей Нг, Кд, в соединениях общего типа К1К2С==СКзК4 оказывает существенное влияние на скорость реакций электрофильного присоединения, например на скорость присоединения галоидов по двойной связи [9]. Заместители, активирующие бензольное кольцо по отношению к реакциям электрофильного замещения (стр. 333), активируют также и двойную углерод-углеродную связь. Наоборот, заместители, пассивирующие бензольное кольцо, пассивируют также и двойную связь. [c.151]

В настоящее время показано, что подавляющее большинство реакций присоединения галоидов по двойной углерод-углеродной связи идет по транс-схеме . Известно, что присоединение галоидов по двойной углерод-углеродной связи является электро-фильной реакцией, которая начинается с взаимодействия катиона галоида с --электронами двойной связи этиленового углеводорода (XV). При этом образуется ион карбония (XVI), превращающийся в промежуточный т-комилекс (XVII). [c.325]

Тот факт, что углеродные атомы, связанные двойными связями, способны легко присоединять только два атома водорода, галоида и т. п., так что одна из углерод-углеродных связей сохраняется, легко согласуется также и с предположением, что обе углерод-углеродные связи одинаковы. В самом деле, если по одной из таких одинаковых углерод-углеродных связей присоединяются, например, два атома водорода, то в результате этого характер второй оставшейся углерод-углеродной связи может измениться, и она, отличаясь от двух имевшихся кратных связей в исходном соединении, может быть прочнее, чем каждая из них. Такое предположение может объяснить, почему двойная связь легко присоединяет только два, а тройная—только четыре эквивалента. Из физических методов исследования, привлекаемых для подтверждения неравноценности связей, наибольшее значение имеет определение энергии связей С—С, С=Си С С, значения которых составляют соответственно 58,6 100 123 ккал/моль. Как видно, при образовании второй связи между углеродными атомами общая энергия связи между двумя атомами не становится вдвое большей, а возрастает лишь на 41,4ккал/моль отсюда делается вывод, что тс-связь слабее а-связи. Еще меньше увели- [c.47]

Реакции присоединения неполных эфиров кислот фосфора диалкилфосфористых, диалкилтиофосфористых кислот и неполных эфиров алкил- и арилфосфинистых кислот к непредельным соединениям, содержащим кратные углерод-углеродные связи, открыты А. Н. Пудовиком в 1947 г., при изучении реакций солей этих кислот с галоидал-лильными соединениями . Было найдено, что вслед за реакцией замещения, приводящей к образованию эфиров непредельных фосфиновых кислот, происходит присоединение соли неполного эфира по двойной связи. Реакции вторичных галоидаллильных соединений протекают при этом с аллильной перегруппировкой [c.30]

Установлено, что полимеры, выделенные из продуктов реакции, обработанных едким натром, содержат первичные гидроксильные группы, однако ни в одном из случаев не удалось обнаружить галоид или углерод-углеродные двойные связи. Более того, после обработки продуктов реакции трихлоруксус-ной кислотой полимер всегда содержит хлор. Эти данные подтверждают предположение, что обрыв цепи происходит за счет образования ненапряженного неактивного иона оксония с 1 -членным циклом. Деструкция устойчивого иена вксвния [c.299]

Групп, которые - усиливают кислотные свойства и могут быть применены для активирования соседней связи С—Н, довольно много. Приблизительный порядок их эффективности таков нитрогруппа, альдегидная, кетонная, ЗОг-группа, сложноэфирная, СЫ-группа, ангидридная, амидная, кислотная и фенильная группы, углерод-углеродная двойная связь, атомы фтора, хлора, брома и иода. Все они, за исключением галоидов, ненасыщены и создают возможность резонанса, а следовательно, могут стабилизировать карбанион. Требуется три атома галоида, как в гало-формах, для того чтобы активация была достаточной для реакции, тогда как два атома галоида будут заставлять соседний с ними водородный атом образовывать водородные связи. [c.321]

Алкил- и арилэтилены. Циклоалкены. К этим соединениям относятся лишь такие, у которых атомы углерода у двойной связи связаны только с водородными или углеродными атомами. Данные по сульфированию этих соединений приведены в табл. 2.6. Все исходные соединения являются углеводородами, за исключением нескольких, содержащих галоид у углеродного атома, не связанного с двойной связью, а также стиролов, содержащих заместитель в ядре данные о их сульфировании, см. табл. 2.3). [c.54]

Таким образом, оба пропилотые спирта и оба иодгидрина дают один и тот же углеводород. При г исоединении галоидов или водорода или элементов перекиси водорода к пропилену получаются продеты независимо от того, к какому углеродному атому по месту двойной связи присоединяются одинаковые группы атомов. Но так как частица пропилена несимметрична, то при присоединении к нему чд,стиц, состоящих из различных атомов и групп, как-то галоидоводородов, серной кислоты, хлорноватистой кислоты, порядок присоединения будет уже не безразличен, и на этот случай, как и для других несимметрично построенных этиленовых углеводородов, Марковников вывел правило, которое гласит, что, когда у двойной связи находятся углеродные атомы, связанные с различным числом атомов водорода, присоединение галоидоводородных кислот, серной кислоты и через ее посредство воды идет таким образом, что водород идет к тому углероду, по месту двойной связи, у которого водорода больше, который, как говорят. [c.50]

Очевидно дивинил должен присоединять одну и две молекулы галоида или галоидоводорода. Однако здесь наблюдается интересная особенность. По аналогии с этиленом можно было бы ожидать, что первая молекула хлора присоединится к одной из пар углеродных атомов, связанных двойной связью, но наряду с этим образуется также и продукт присоединения к двум крайним атомам углерода, а двойная связь пере.мещается в середину молекулы СШаС—СН=СН—СНаС . г [c.93]