Этилен галоидов

Энергия активации для хлорирования метана, определенная экспериментально, составляет 31 600 кал [28] (вычисленная 28 500 кал), тогда как вычисленное значение для хлорирования этилена путем замещения составляет 45 ООО кал [34]. Обе реакции, по-видимому, протекают по одному механизму. Можно поэтому предсказать, что замещение водорода галоидом в метане, этане и других парафинах должно протекать быстрее, чем в этилене это действительно наблюдается. Энергия активации присоединения хлора к этилену была рассчитана Шерманом с сотрудниками она составляет 28 500 кал для цепной реакции и 25 200 кал для бимолекулярной реакции. Эти значения гораздо меньше той величины, которая найдена для заместительного хлорирования этилена экспериментально показано, что присоединение хлора к этилену протекает быстрее, чем замещение, по крайней мере, при низких температурах. [c.60]

Влияние воды. Высокое содержание воды в сырье не только ухудшает кислотную функцию катализатора (снижается активность), но и вызывает дополнительную коррозию оборудования. Для поддержания активности катализатора к сырью можно добавлять галоиды (дихлорэтан, четыреххлористый углерод, хлористый этилен). Для удаления воды из этих газов используют молекулярные сита. [c.22]

Химические свойства углеводородов, не имеющих кратных (двойной или тройной) связей, в общем приблизительно повторяют свойства метана. Введение в молекулу кратной связи обычно сообщает ей склонность к реакциям присоединения. Это отмечают, говоря о ненасыщенном (непредельном) характере вещества, содержащего в своем составе кратные связи. Например, простейшие непредельные углеводороды—этилен (Н2С=СНг) и ацетилен (Н—С С—Н) — легко присоединяют галоиды. Реакция присоединения связана с переходом кратных связей между атомами углерода в простые. Сравнительная легкость такого перехода и обусловливает ненасыщенный характер соединений. в-з4 [c.538]

При действии на этилен водорода (при пропускании смеси этилена и водорода над нагретым никелем) или галоидов происходит [c.73]

Нафталин, обработанный хлористым этиленом Нафталин, галоидированный парафин и галоид [c.341]

Следовательно, миграция галоида из серебра должна быть результатом химического взаимодействия добавки с компонентами реакционной газовой среды, обладающими восстановительными свойствами, например с этиленом и его окисью. Скорость миграции металлоида из серебра увеличивается с ростом температуры и с повышением концентрации восстановителя в газовой смеси и зависит от природы металлоида. Методом меченых атомов найдено, что добавки по скорости их миграции а этилене можно расположить в следующий ряд [c.218]

При реакции вторичных аминов с хлортрифторэтиленом первыми продуктами взаимодействия являлись третичные амины, имеющие а, а-дифтор-структуру. Однако при употреблении избытка амина и некотором изменении условий происходила и дальнейшая реакция. Полагаем, что эта реакция протекала в несколько стадий. В первой стадии, которая наступала быстро и с выделением тепла, вторичный амин присоединялся к олефину. Последующие реакции, гораздо более медленные согласно этой гипотезе, осуществлялись за счет последовательной потери НХ и присоединения диалкиламина к конечным олефинам. Этот процесс продолжался до тех пор, пока весь галоид не был удален и пока не образовался конечный продукт тетракис-(диалкиламино)-этилен. Это вещество легко присоединяло галоид с образованием твердого солеобразного вещества, растворимого в воде и содержащего галоид, который можно было осадить нитратом серебра. [c.239]

Скорость присоединения галоидов возрастает с увеличением молекулярного веса олефина наиболее медленно реагирует с галоидами этилен. [c.182]

Помимо галоида и галоидоводорода, олефины могут присоединять и другие вещества. Особенно большое значение имеют реакции взаимодействия этилена, пропилена и высших олефинов с бензолом Б присутствии хлористого алюминия или фтористого водорода, так называемые реакции алкилирования. При взаимодействии бензола с этиленом получают этилбензол, применяемый для производства стирола, а взаимодействием пропилена с бензолом—кумол. Способ переработки кумола в ацетон и фенол СХЕМА II ) описан в литературе [11]. [c.359]

Этилен галоиды. Следующая попытка проверки нашего метода будет состоять в том, чтобы установить возможность предсказания уже твердо установленного соотношения скоростей реакций присоединения галоидов к этилену, а именно С12>Вг2>Ь. Рассмотрение табл. 8 показывает, что во всех трех случаях этилен будет ну-клеофильны.м. Следовательно, мы можем поступить таким образом [c.256]

С другой стороны, реакция присоединения галоида к олефинам сильно экзотермична. Так, нанример, при присоединении хлора к этилену высвобождается 41 ООО кал, JlS ° = —27,5 кал/молъ град. При температурах ниже 1000° AF° отрицательно, т. е. равновесие смещено в сторону продуктов присоединения [8]. [c.60]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

В работе [17] было показано, что при конденсации в присутствии хлористого алюминия (температура от —1 до —10°С) грег-бутилхлорида с этиленом получается 1-хлор-3,3-диметилбутан с 75%-ным выходом. Таким образом, экспериментально подтвержде1НО, что первичной реакцией третичных алкилхлоридов с олефинами явл ет-ся. присоединение алкильной группы и галоида к олефину по месту двойной связи, т. е. справедлива третья стадия предложенного Шмерлингом механизма [c.17]

При взаимодействии с метиловым эфиром /-лейцилглицина сульфохлорид превращается в соединение, не содержащее галоида [498]. Последнее, как и соединение, полученное взаимодействием этилен-сульфохлорида с анилином, является, вероятно, амидом этилен-сульфокислоты. Удовлетворительным методом приготовления ненасыщенной кислоты может служить нагревание этан-1,2-дисульфо-хлорида с пятикратным количеством воды с обратным холодильником [c.189]

Полибромсоединения значительно отличаются друг от друга своим отношением к солям сернистой кислоты. Бромистый этилен и 1,2,3-трибромнропан дают соли соответствующих сульфокислот, из 2,3-дибромбутана получается смесь изомерных оксисульфокислот, тогда как соединения, содержащие галоид у третичного углеродного атома, образуют ненасыщенные кислоты. Поведение других ди- и трибромзамещенных соединений представляет большой интерес. [c.195]

Наряду со свободной НСЮ предлагается применять для хлоргидринирования непредельных соединений эфиры НСЮ - алкилгипохлориты, в основном — треиг-бутилги-похлорит [88, 113-119]. Применение эфиров НСЮ позволяет вести реакцию с нерастворимыми в водной среде веществами в гомогенной среде. Положительный галоид атакует от-риц ательный конец двойной связи, а вторая атакующая частица зависит от растворителя. Например, реакция этилена с ттгреттг-бутилгипохлоритом в этиленхлоргидрине приводит к р,3 -дихлорэтиловому эфиру [118], а в воде — к этилен-хлоргидрину [114]. [c.30]

Реакции замещения в ряду ароматических соединений. Совершенно иначе, чем олефины, ведут себя бензол и его гомологи при сульфировании, нитровании, а в известных условиях и при галоиди-ровании. В то время как этилен легко присоединяет дымящую серную кислоту и галоиды (ср. стр. 63), бензол с концентрированной серной кислотой, концентрированной азотной кислотой или хлором в присутствии некоторых катализаторов вступает в реакции замещения. Продуктами атих реакций являются бензолсульфокислота, нитробензол и хлорбензол [c.480]

В качестве системы олефин — галоид меди была взята система этилен — нолухлористая медь, так как для этой системы возможны исследования в широком диапазоне температур и давлений. Данные по давлению диссоциации для этой системы приводятся в литературе [9] в широком интервале температур. В качестве второго газового компонента, именуемого в дальнейшем инертным газом, были 1[снользова-ны водород II этан. [c.69]

Стереохимически наиболее благоприятно транс-ща-соединение по двойной связи. Отсюда легко предвидеть конфигурацию образующихся соединений. Рассмотрим присоединение брома к г ис-замещенным этиленам. Оно начинается с образования промежуточного бромопиевого комплекса, который далее может быть атакован бром-анионом по первому или второму атому углерода, но всегда так, что объемные атомы галоида оказываются в трансоидной конформации [c.252]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

Химические превращення циклопропана показывают, что этот углеводород является несколько менее реакционноспособным, чем этилен. Однако он довольно легко подвергается каталитическому гидрированию до н-пропана его кольцо разрывается также при реакциях с бромом, бромистым водородом или серной кислотой. Присоединение бромистого водорода к замещенным циклопропанам протекает по правилу Марковникова раскрытие кольца происходит между углеродными атомами с наименьшим и наибольшим числом алкильных групп, причем галоид при гоединяется к наиболее алкилированному атому углерода [c.12]

Лучший метод присоединения хлора и брома к газообразным олефи-нам заключается в проведении реакции в среде того галоидопроизводного, который должен получаться в результате реакции. Так, например, дихлорэтан получают, пропуская этилен и хлор в охлаждаемый льдом дихлорэтан. При проведении этой реакции необходимо следить за тем, чтобы в реакционной смеси не было избытка галоида, так как, за исключением дигалоидэтанов, многие дигалоидопарафины очень легко подвергаются дальнейшему действию хлора или брома. [c.559]

Дигалогениды с открытой цепью углеродных атомов ведут себя различно в зависимости от взаимного расположения атомов галоида. Так, прк действии магния на 1,2-дибромэтан (бромистый этилен) происходит выделение этилена, а не образование димагнинбромэтана [c.226]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

Попытки получения 5-роданэтанола взаимодействием этилен-хлоргидрина с солями роданистоводородной кислоты в обычных условиях замены галоида на родан окончились неудачно. Конечными продуктами реакции этиленхлоргидрина с роданистым калием или аммонием являются гетероциклические соединения. [c.20]

Образование первичного аддукта без обмена галоида, очевидно, зависит от употребляемого монофторметана. Так, дихлорфторметан и трихлорфторметан при реакциях с тетрафторэтиленом, хлортрифторэтиленом или тетрахлор-этиленом дают только первичные продукты. В единичных случаях наблюдалось замещение хлора на фтор так, продукт, полученный из четыреххлористого углерода и хлор-трифторэтилена, содержал фракцию Сзе14р4 [c.300]

Употреблявшиеся реагенты, выходы и свойства полученных продуктов приведены в табл. 3. Хлористый алюминий и галоидметан, если он при комнатной температуре жидкий, помеш.али в автоклав, который затем закрывали и погружали в смесь ацетона и сухого льда. Галоидметан, если он при комнатной температуре газ, и галоид-этилен вводили в автоклав под давлением. Автоклав помещали в качалку и нагревали. Образующиеся при реакции газообразные соединения выпускали и сжижали в ловушке, охлаждаемой смесью сухого льда и ацетона. Конденсат подвергали фракционированной перегонке. Жидкий и твердый остаток в автоклаве взмучивали с эфиром и встряхивали с соляной кислотой, содержащей куски льда. Эфирный экстракт промывали водой, сушили и фракционировали. [c.302]

Влияние различных факторов на скорость замыкания этилен-иминного цикла. Было установлено, что скорость циклизации галоидалкиламинов зависит от природы атома галоида, положения и характера замещающих группировок при обоих реакционных центрах атоме азота и а-углеродном (по отношению к галоиду) атоме. На примере Ы-алкил-М-(р-галоидэтил)нафтил-метиламинов показано [67], что Вг- и J-производные теряют свой галоид в растворе практически мгновенно, в то время как с соответствующим С1-производным эта реакция протекает медленно и неполно. [c.19]

Представляло интерес выяснить, удаляется ли добавка только с поверхности таблетки или из всего ее объема. С этой целью с таблетки срезали слои толщиной 0,2 мм, после чего измерялась ее радиоактивность. Измерения показали, что галоид удаляется ио всему объему таблетки. Опыты ио прогреву модифицированного серебра в водороде и этилене позволили установить, что на поверхности катализатора протекает реакция восстановления галоидного серебра и образуются НС1 и HI, которые удалось определить в отходящих газах. Энергия активации процесса восстановления хлор-иона в серебре этилено-воздушиой смесью, рассчитанная по начальным скоростям процесса, составляла 15 ккал/молъ. Полученные результаты [c.215]

Этилен, С1а Пропилен, С1г 1.2-Дихлорэтан 1.2-Дихлорпропан Mn lj в присутствии адсорбирующих галоид-агентов древесного или животного угля, силикагеля, А1А [187] [c.893]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология