Бензил перегруппировка

Отсутствие прямого обмена групп К и ОН было показано путем изучения перегруппировки оксима бензофенона в бенз-анилид в среде воды, содержащей изотоп Ю. [c.133]

Бензиловая перегруппировка. — Если бензил нагревать с 70%-ным водным раствором едкого натра или кипятить со спиртовым раствором едкого кали, то он превращается с высоким выходом в бензило вую кислоту (т. пл. 151 °С р/Ск = 3,04) [c.402]

ДО 0° смесью льда с солью и при перемешивании приливают по каплям 125 мл (2,45 моля) брома с такой скоростью, чтобы температура на превышала 0°. По окончании приливания брома к раствору добавляют пор-, циями в течение 15 минут 270 г (2 моля) тш ательно измельченного амида фенилуксусной кислоты. Перемешивают около 1 часа. После того как амид растворится, удаляют баню с охлаждаюш ей смесью и колбу нагревают на водяной бане до 60—75° при этом происходит перегруппировка. Цвет массы из светло-зеленого переходит в темно-коричневый, и на поверхности жидкости собираются капли бензиламина. Жидкость охлаждают до 15° и в делительной вороике отделяют слой амина (примечание 1). К водному раствору постепенно, по мере растворения, добавляют 500 г поваренной солн, причем выделяется еш,е некоторое количество бензиламина. Его отделяют, а водный раствор трижды извлекают порциями по 200 мл эфира. Эфирные вытяжки соединяют с ранее выделенным бензил-амином, сушат, встряхивая с 40 г едкого кали, и оставляют на ночь над едким кали. Сырой бензиламин после удаления эфира перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 72—78°/10 мм рт. ст. (примечание 2). [c.809]

Если а-алкилпирролы пропускать через раскаленные трубки, то происходит перегруппировка (с одновременным дегидрированием) в производные пиридина, причем из боковой цепи образуется -углеродный атом пиридинового кольца, как это показывает превращение а-бензил-пнррола в -фенилпиридин [c.972]

При обработке основаниями а-дикетоны дают соли а-гид-роксикислот. Эта реакция называется бензильной перегруппировкой [131]. Хотя реакция обычно осуществляется на арильных производных, ее можно применить и к алифатическим ди-кетонам и а-кетоальдегидам. Использование алкоксид-ионов вместо ОН приводит к соответствующим сложным эфирам [132], хотя алкоксид-ионы, которые быстро окисляются (такие, как 0Е1- и ОСИМег ), здесь не используют, так как они восстанавливают бензил в бензоин. Ароксид-ионы (ОАг") для этой реакции не являются достаточно сильными основаниями. Механизм перегруппировки в основном аналогичен механизмам реакций 18-1—18-4, но есть и различия. Мигрирующая группа не двигается к углероду с открытым секстетом. Углерод имеет октет, но может принять группу с парой электронов за счет смещения я-электронов связи С = 0 к кислороду. Первой стадией будет атака карбонильной группы основанием, т. е. та же стадия, что и первая стадия тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения (т. 2, разд. 10.9) и многих случаев присоединения по связи С = 0 (т. 2, гл. 16) [c.141]

Эта реакция используется значительно реже, чем реакции 18-16, 18-17 или 18-19, поскольку гидроксамовые кислоты малодоступны. Реакцию можно проводить в сравнительно мягких условиях, обрабатывая гидроксамовую кислоту растворимым в воде 1-бензил-З-метиламинопропилкарбодиимидом [227]. Можно превратить АгСООН в АгНИг в одну стадию нагреванием кислоты с нитрометаном в полифосфорной кислоте. Гид-роксамовая кислота — интермедиат, и, таким образом, эта реакция фактически является перегруппировкой Лоссена [228]. М-Фенильные производные гидроксамовой кислоты, как сообщалось, также способны претерпевать эту перегруппировку [229]. [c.159]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

Бензиловая перегруппировка. Интересной внутримолекулярной реакцией, которую можно рассматривать как присоединение карбаниона, является катализируемое основаниями превращение-бензила РНСОСОРИ в анион бензиловой кислоты РН2С(0Н)С00 [c.222]

Катализируемая основаниями перегруппировка 2-бензи 1 2-фенилтозилгидразина включает промежуточное образова ние нитрена (см. гл. VII) [c.96]

Аналогичная перегруппировка происходит при взаимодействии раствора бензила в безводном бензоле с раствором трет-бутшгта калия в mpem-бутиловом спирте, приводя к образованию эфира бензиловой кислоты с выходом 93% [35]. При применении метилата натрия образуется метиловый эфир бензиловой кислоты, выход которого гораздо меньше. [c.242]

БЕНЗИЛОВЛЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА. При нагревании бензила eHj OGO gHj с разбавленным раствором едкого натра фенил-анион мигрирует к соседнему атому углерода, давая бензиловую кислоту (в виде ее натриевой соли), т. е. одна карбонильная группа окисляется, одновременно восстанавливая второй карбонил. [c.39]

Исходные вен ества перегруппировки Чапмапа ядссь будут называться как )[роизводные имидокислоты 2. Например, имидо-эфир 1 будет назван л-хлорфениловым эфиром К-(п-бромфенил)бенз- [c.7]

Расщепление кетонов амидом натрия б >1ло обнаружено в 1906 г. Земмлером [4] в связи с его исследованиями строения фенхона. Предполагая, что фенхон не содержит а-водородных атомов, Земмлер избрал амид натрия в качестве реагента, который может вызвать расщепление, не сопровождающееся перегруппировкой молекулы. В резул(.тате было получево натриевое производное амида фенхолевой кислоты. Однако Земмлер не исследовал потенциальпыл возможностей этой реакции, что сделали Халлер и Бауэр [5], сообщившие в 1908 г. о том, что ими был выделен бенз мид в результате обработки бензофенона амидом натрия в кипящем бензоле или толуоле. Далее авторы подробно изучили эту реакцию. [c.7]

БЕНЗЙЛОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, внутримолекулярная перегруппировка 1,2-дикетонов в а-гидроксикислоты под действием щелочей или алкоголятоа Прн этом из бензила (на примере этого соед. перегруппировка впервые была обнаружена) образуется бензиловая, нли дифеиилглнко-левая, к-та [c.259]

Новые синтетические возможности указанной перегруппировки обнаружены при исследовании алкилирования изохинохиназолинона 39а бензилгалогенидами. Оказалось, что их сплавление при высоких температурах (170-200°С) приводит к гидрогалогенидам б-бензил-б, 11 -дигидро-1 ЗЯ-изохино[3,2-Ь] хиназолин-13 -онов 86-НХ с выходами 45-53%), охарактеризованным также в виде свободных оснований 86 [66]. [c.251]

С целью получения 4-ацетил(бензоил)-производных 1,7-диметил-3(2Я)-бензо-фуро[2,3-с]пиридонов была проведена перегруппировка Фриса 3-ацетокси(бен-зоилокси)пиридинов 75а, Ь. Однако, вместо ожидаемых продуктов были получены [c.459]

Бамфорда - Стивенса реакция Л-166 Барбитуровой кислоты производные М-27, П-4 Безопасность в лаборатории разд. 1.1 Бейкера - Венкатарамана перегруппировка М-15а Бекмана перегруппировка 3-27 Бекмана фрагментация 3-6 Бензилгликозиды Р-19а Бензо-1,5-диазепиния соль М-29 Бензоилирование [c.676]

Задача 19.20. В ходе бензильной перегруппировки дикетон, бензил, при действии NaOH превращается в соль бензиловой кислоты [c.616]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензил перегруппировка: [c.313] [c.960] [c.1162] [c.176] [c.192] [c.328] [c.402] [c.186] [c.857] [c.574] [c.433] [c.338] [c.40] [c.40] [c.274] [c.26] [c.35] [c.514] [c.21] [c.507] [c.152] [c.310] [c.95] [c.103] [c.557] [c.87] [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология