Диэтилмалонат синтез

В синтезе дикарбоновых кислот этим путем можно выделить два окислительных процесса первый включает окислительную ди-меризацию, второй — расщепление углерод-углеродной связи, часто в циклических соединениях схема (47) . Сложные эфиры янтар-. ной кислоты можно получать окислительной димеризацией енолят-анионов в присутствии солей меди (II). Метод, использующий литиевые еноляты [46], схема (48) проще и, по-видимому, носит более общий характер, чем альтернативная методика с применением цинкорганических соединений [47] схема (49) . Обе реакции напоминают давно известные методы димеризации стабильных анионов, например анионов диэтилмалоната с использованием иода в качестве окислителя схема (50) . Прочие окислительные реакции димеризации , основанные на окислительном декарбо-ксилировании по Кольбе, обсуждаются в разд. 9.2.З.4. [c.91]

Классические синтезы алициклических соединений, использующие диэтилмалонат и дигалогениды, показаны на схемах (156) и [c.122]

Диэтилмалонат — дигалогеналканы синтез [c.346]

Молекулы, в которых группа —СНг— или —СНР— находится между двумя (—М)-группами, легко депротонируются при действии оснований, а получающийся анион стабилизируется благодаря делокализации заряда (разд. 3.4.2, а). Таким образом, эти соединения являются сравнительно сильными кислотами динитрометан (1) имеет р/ а около 4 и представляет собой, например, более сильную кислоту, чем уксусная, а пентан-дион-2,4 (2, рЛ около 9) — кислота немного более сильная, чем фенол. Соединения этого класса, наиболее широко используемые в синтезе, такие, как диэтилмалонат (3) и ацетоуксусный эфир (4), имеют рКа около 13 или меньше. [c.76]

Для того чтобы она была практически осуществимой (т. е. чтобы ограничить гидролиз натриевого производного водой), необходимо, чтобы кислотность алки-лирующего соединения была выше кислотности воды это наблюдается в случае ацетилацетона и ацетоуксусного эфира. Натриевое производное диэтилмалоната следует получать взаимодействием с алкоголятом, а не с водным раствором щелочи (см. константы кислотности). Схему синтеза можно представить уравнениями [c.79]

XV. 14. 1) Напишите схему синтеза малонового эфира (диэтилмалоната) из монохлоруксусной кислоты. [c.377]

Наиболее важные сложные эфиры включают диэтилмалонат, который используется в органических синтезах (например, медикаментов, таких как барбитураты). [c.188]

Как химически активное соединение сама кислота, ее соли и, в особенности, эфир (диэтилмалонат), нашли большое применение в промышленности органического синтеза. Они используются при синтезах витамина (В и В ), аминокислот, барбитуровой, мочевой и других кислот, некоторых гетероциклических соединений и т. п. [c.247]

Важным методом синтеза карбоновых кислот является гидролиз нитрилов. В обзоре [56],- посвященном малононитрилу, обсуждается его алкоголиз до диэтилмалоната. Синтез янтарной кислоты гидролизом нитрила показан на примере получения [57]1 фенилянтарной кислоты схема (61) . В этом синтезе й"спользо-ваны конденсация Кневенагеля и последующее присоединение к продукту реакции цианида калия по Михаэлю. [c.94]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

ДИЭТИЛМАЛОНАТ (диэтиловый эфир малоновой кислоты, малоновый эфир) С2Н5ООССН2СООС2Н5 — бесцветная маслянистая жидкость с приятным фруктовым запахом, т. кип. 198,9° С практически нерастворим в воде, со спиртом и эфиром смешивается во всех отношениях. Д.— очень реакционноспособное вещество, легко образует металлопроизводные, используемые для синтеза высших алифатических или жирноароматических кислот, кетокислот, кетонов и др., с мочевиной Д. и его алкнлпроиз-водные образуют барбитуровую кислоту и ее 5-алкилзамещенные, многие из которых являются снотворными средствами. В промышленности Д. получают [c.91]

В упомянутой работе Фрейнда [2] приведен также синтез малондианилида многодневным кипячением 1 моля диэтилмалоната или малондиамида с 2 молями анилина и последующей перекристаллизацией технического продукта из спирта. [c.54]

С целью достижения максимального выхода малондиамида на исходный эфир и упрощения технологии его синтеза в нижеприводимой методике предлагается проводить реакцию диэтилмалоната с насыщенным при комнатной темпера туре метанольным раствором аммиака. При этом нерастворимый в безводном метаноле малоидиамид практически полностью выпадает в осадок. [c.54]

Анионы сложных эфиров типа этилацетоацетата и диэтилмалоната могут быть проалкилированы алкилгалогенидами. Эти реакции имеют важное значение для синтеза карбоновых кислот и кетонов и в основных чертах сходны с рассмотренным выше алкилированием кетонов по Халлеру — Бауэру (стр. 429). Сложный эфир превращается при действии сильного основания в енолят-анион [уравнение (16-19)], и последний далее алкилиру-ется по 8к2-реакции алкилгалогенидом [уравнение (16-20)]. Обычно преобладает С-алкилирование. [c.488]

Синтезы с малоновым эфиром. — Диэтилмалонат, который обычно называют малоновым эфиром, получают действием этанола и минеральной кислоты на натриевую соль циануксусной кислоты. При этом происходит выделение кислоты из соли, этерификация карбоксильной группы и присоединение этанола к нитрильной группе с образованием имииоэфира, который гидролизуется при добавлении, воды [c.531]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (этил-З-оксобутаноат) нашел относительно небольшое применение для получения кислот схема (57) по двум причинам. Во-первых, довольно часто нельзя быть уверенным в региоспецифичности С-алкилирования [97] ам-бидентного аниона (в случае диэтилмалоната такая проблема не возникает), и во-вторых, что более важно, дальнейшее расщепление продукта алкилирования до кислоты часто сопровождается гидролизом сложного эфира с последующим декарбоксилирова-нием до кетона. В связи с этим эфиры ацетоуксусной кислоты в основном используются для синтеза кетонов. [c.25]

Если необходимо избежать образования смеси продуктов, следует проводить ацилирование диэтилмалонатом в довольно специфических условиях. Так, магниевое производное (59) можно ацилировать [168] с образованием моноацильных производных, которые затем используются в синтезе кетонов и сложных эфиров р-ке-гокислот схема (168) . Если необходимо получить кетоны, можно применять грет-бутиловые [169] и гексагидропиранильные [170] сложные эфиры, так как такие соединения расщепляются и декарбоксилируются в относительно мягких кислотных условиях схемы [c.125]

Ниже обсуждаются реакции диэтилмалоната сгнаоосснгсоосгнб и этилцианоацетата тесНгСооСгИг, широко используемых в органическом синтезе. Оба соединения содержат активную метиленовую группировку, отрыв протона от которой приводит к образованию весьма реакционноспособного карбаниона, стабилизированного резонансом [c.147]

Подобно диэтилмалонату этилцианоацетат такнлв можно применять для синтеза производных одноосновных карбоновых кислот, как, впрочем, и остальные реакции, приведенные на стр. 150. Пиролиз цианоацетатов приводит к образованию нитрилов [c.151]

Из гетероциклических соединений (если не считать хинолина) наиболее изучен бензтиазол. В этой главе рассматриваются общие методы получения его производных в дополнение к описанным для производных хинолина. Желтый иодистый 3,3 -диэтилтиацианин выделен Милсом вместе с малиновым тиакарбоцианином из продуктов взаимодействия пиридина со смесью иодэтилата бензтиазола и иодэтилата 2-метилбензтиазола (I) его строение было доказано синтезом из о-аминотиофенола и диэтилмалоната. [c.1320]

Смотреть страницы где упоминается термин Диэтилмалонат синтез: [c.279] [c.601] [c.279] [c.601] [c.121] [c.269] [c.54] [c.415] [c.20] [c.127] [c.163] [c.346] [c.346] [c.126] [c.169] [c.346] [c.586] [c.138] [c.596] [c.546] [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология