Металлоорганические соединения димеры

Подобные структуры доказаны для некоторых металлоорганических соединений. Так, триметилалюминий существует в виде димера, где одновалентная группа СНз с одним неспаренным электроном образует связь с двумя атомами алюминия [c.40]

Что касается других металлоорганических соединений, то имеются некоторые доказательства в пользу того, что натриевые и калиевые производные реагируют в виде истинных карбанионов, хотя и в этих случаях карбанионы не обязательно должны находиться в наиболее простой форме как таковые они могут реагировать также в виде димеров, тримеров или агрегатов более высокого порядка. Литиевые производные, которые синтетически более доступны, ближе к реактивам Гриньяра в том смысле, что они обладают более сильно выраженным ковалентным характером и поэтому менее склонны образовывать карбанионы. Однако аналогия между литийорганическими средине-ниями и реактивами Гриньяра не является полной известен целый ряд примеров, когда эти два типа соединений, реагируя с одним и тем же субстратом, дают разные продукты. [c.266]

Связи углерода с менее электроположительными атомами (Ве, Mg, А1) являются преимущественно ковалентными, хотя и полярными. Атомы металлов в таких соединениях не имеют конфигурации инертного газа. Вследствие этого соответствующие металлоорганические соединения существуют преимущественно как димеры с трехцентровыми двухэлектронными связями. [c.669]

Некоторые, но далеко не все металлоорганические соединения такого типа проявляют значительную тенденцию к суш,ествованию в виде димеров или даже полимеров, где в образовании связи между атомами металла участвуют алкильные группы или галоген, если последний присутствует в молекуле, например [c.307]

Некоторые простые металлоорганические соединения даже в гомогенной фазе действуют каталитически на полимеризацию этилена [2]. Однако далеко не все соединения, содержаш,ие связь металл — углерод и имеюш,ие некоторый процент ионной связи, обладают таким каталитическим действием. Так, алкилы щелочных металлов от натрия до цезия, имеющие типичный ионный характер, сами по себе не являются катализаторами полимеризации а-олефинов и оказываются активными только при полимеризации диеновых углеводородов. Металлоорганические соединения щелочноземельных металлов от кальция до бария также не проявляют каталитической активности при полимеризации этилена. В то же время алюминийалкилы (ионный характер связи 22%) и литийалкилы (43%) полимеризуют этилен до низкомолекулярных полимеров, а с другими а-олефинами дают димеры. [c.50]

Таким образом, источником циклопентадиена, который находит очень широкое применение в синтетической металлоорганической химии и химии комплексных соединений /-металлов, является его димер. [c.355]

Особенностью такой полимеризации является то, что инициирование происходит за счет процесса переноса электрона и что в отсутствие обрывающих цепь примесей в растворителях с низкой протонодонорностью рост молекулярной цепи может продолжаться до полного исчерпывания мономера Инициирование состоит в присоединении к мономеру активных частиц (свободных радикалов, отрицательных или положительных ионов). Если после этого мономер получает добавочный электрон, то он переходит в ион-радикал. Последний может димери-зоваться, образуя ди-ион инициировать полимеризацию с одного или с обоих концов, образуя растущую цепь на одном конце по радикальному, а на другом по анионному механизму переходить в тетрамеры. Полимерные радикалы содержат реакционноспособные концы, которые могут продолжать инициирование, поэтому они и называются живыми полимерами В таких системах молекулярный вес возрастает во времени, и можно получить очень высокомолекулярные металлоорганические соединения со щелочным металлом в виде концевой группы, причем они оказываются сравнительно монодисперсными [c.127]

Бензальхлорид образует димеры типа дифенилдихлорэтана, а бензотрихлорид — полимеры со степенью полилтеризацпи порядка 12. Вибропомол бензилхлорида с РЬ приводит к образованию полибензилов, а не. металлоорганических соединений, как в случае со Sn. В качестве вероятного механизма инициирования при виб-роизмельчении элементов IV и V групп авторы З ээ указывают на возможность повышения внутренней энергии диспергируемых элементов, возникновения активных центров, дефектов, дислокаций, рекристаллизации элементов, электронной эмиссии вплоть дс нагрева микрообластей и образование дефектов электронных оболочек. Такое обилие вариантов механизма инициирования свидетельствует о недостаточной изученности этого механохимического процесса. В общем случае тип инициируемой реакции зависит от природы диспергируемого элемента и органического компоиента. Обычно эта реакция идет только в атмосфере азота, имеет некоторый индукционный период, ее скорость не зависит или зависит в малой степени от температуры до 140 °С. Собственно механохими-ческую природу рассматриваемого процесса подтверждает то обстоятельство, что если Sn механически диспергировать в течение даже 100 ч, а потом вводить органичеокий реагент ( галоген-производное), то реа Кция не пойдет без дальнейшего механического воздействия. [c.163]

В условиях гомогенного катализа активные центры образуются при добавлении к раствору, содержащему соединение переходного металла и алкены,вос-атанавливающего агента, обычно металлоорганического соединения,и кислоты Льюиса или только кислоты Льюиса (3, ], причем было установлено, что для каждой каталитической системы существуют оптимальные соотношения как алке-на и катализатора [33], так и соединений, входящих в состав каталитической системы [33, 34]. Наличие оптимального соотношения между алкеном и катали-аатором связано, по-видимому, с цепным характером реакции метатезиса, а именно с числом элементарных актов цепного процесса, которое может выполнить данный активный центр. Изменение соотношения восстанавливающего агента и соединения переходного металла приводит к изменению не только активности каталитической системы но и направления реакции превращения алкенов. В частности, при добавлении алюминийорганического соединения к шестихлористому вольфраму сверх оптимального соотношения активюсть этой катали-ческой системы в реакции метатезиса уменьшается вплоть до полного исчезновения, а основной, становится реакция димеризации алкенов, причем в случае терминальных алкенов изменение направления реакции от метатезиса к димери-аации гроисходит при много меньших соотношениях алюминийорганическое соединение - шестихлористЕй вольфрам, чем в случае интернальных алкенов [34]. Для объяснения этого явления была предложена следующая схема образования активных центров, или метатезиса, или димеризации в зависимости от степени восстановления переходного металла [c.47]

Известно большое число металлоорганических соединений марганца, например, димер пентакарбонила марганца, натриевые и калиевые производные пентакарбонила марганца, иодид или бромид пентакарбонила марганца, алкильные или арильные производные пентакарбонила марганца, производные типов Мп(СО)4РВз, Мп(СО)4АзКз, Мп(СО)43ЬКз. [c.432]

Во время второй мировой войны Ренне с сотр. [1 ] обнаружили, что нри обработке карбонилгидрида железа в щелочных растворах ацетиленами при уморенных температурах образуются соответствующие гидрохиноны. При проведении этих реакций в определенных условиях наблюдалось также образование димера циклопентадиенона и инданона. Поскольку нри использовании ацетилена под давлением образовывалось некоторое количество металлоорганических комплексов, считают, что процесс образования циклических продуктов из ацетиленов и окиси углерода протекает через такие промежуточные металлоорганические соединения. Исследования по выяснению природы этих комплексов получили развитие лишь в последнее время, и, как будет показано далее, эти работы проливают свет на механизм образования циклических продуктов в реакциях ацетиленовых соединений с карбонилами металлов. [c.212]

Л итий- и магнийорганические соединения характеризуются резко выраженной тенденцией к ассоциации и комплексообразованию. Реак-цйонная способность их находится в тесной связи с состоянием в растворе, определяемым координационными взаимодействиями молекул металлоорганического соединения между собой, с растворителем и другими соединениями, присутствующими в растворе. Так, литийалкилш, существующие в углеводородных растворителях в виде ассоциатов со степенью ассоциации 4—7, е присутствии эфиров сольватируются с образованием различных по составу и кинетической активности эфиратов (90]. Для исходных гексамеров в присутспв ий основания описано образование сольватированных гексамеров, тетрамеров и димеров по схеме [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология