Молочная кислота установление конфигурации

Кислоты с установленной конфигурацией были использованы для корреляции с другими оптически активными кислородсодержащими соединениями. Так, на основе молочной кислоты была установлена конфигурация простейшего оптически активного спирта — бутанола-2. Стереохимический результат этой корреляции может быть выражен схемой [c.190]

В другой работе [13] молочная кислота была использована для установления конфигурации более сложного спирта — 3,3-диметилбутанола-2 (пинаколинового спирта) [c.191]

Применение кинетического метода для определения конфигурации основано на том, что установление бимолекулярного механизма реакции нуклеофильного замещения считается равносильным доказательству наличия инверсии. С помощью этого метода была, например, определена конфигурация природного —)-серина. Это соединение путем замены в нем гидроксильной группы на хлор и последующего восстановления, т. е. путем реакций, не затрагивающих асимметрический центр, превращается в ( + )-аланин оба соединения должны, следовательно, иметь одинаковую конфигурацию. Тот же (.+ )-аланин получается из (-1-)-а-бромпропионовой кислоты, которая при щелочном гидролизе дает 1-(- -)-молочную кислоту [c.596]

Когда происходит замещение при асимметрическом атоме углерода, может возникать инверсия конфигурации (вальденовское обращение), и потому необходим другой метод установления конфигурации. Например, определение конфигурации (+)-аланина и (—)-аланина по сравнению с конфигурацией (+)-молочной кислоты включает замещение ОН-группы на МНг-группу, а это замещение связано с вальденовским обращением. Однако конфигурацию можно определить по влиянию химического изменения в одной из групп, связанных с асимметрическим атомом углерода, на оптическое вращение одинаковые конфигурации характеризуются одинаковым изменением вращения плоскости поляризации света. [c.25]

Конфигурации многих природных а-аминокислот были связаны с глицериновым альдегидом путем серий превращений, подобных приведенной на рис. 17-7, где показано установление связи природного аланина с ь-(+)-молочной кислотой и, таким образом, с ь- [c.626]

Конфигурации многих природных а-аминокислот были связаны с глицериновым альдегидом путем серий превращений, подобных приведенной на рис. 17-7, где показано установление связи природного аланина с ъ-(+)-молочной кислотой и, таким образом, с ь-(-)-глицериновым альдегидом. Аланин, следовательно, принадлежит к ь-ряду с помощью такого отнесения конфигураций было показано, что все а-аминокислоты, входящие подобно аланину в состав белков, относятся к ь-ряду. В состав других важных в биологическом отв ошении веществ входят многие в-аминокислоты. [c.524]

Оптическая активность. Работами школы Э. Фишера, Каррера и Левина (1907—1930) путем соответствующих превращений, не затрагивающих асимметрический центр, было показано, что все аминокислоты в белках имеют одинаковую -конфигурацию при а-уг-леродном атоме. Интересно отметить, что один из двух подходов к установлению стереохимического соотношения между аминокислотами и соответствующими сахарами включает умышленное проведение реакции по асимметрическому центру. Хьюз и Инголд (1937) показали, что реакция 5 2 неизбежно сопровождается вальденовским обращением и что взаимодействие галоидпроизводных с азидом натрия может быть проведено так, чтобы исключить бимолекулярное замещение. Этим методом авторы превратили Д-молочную кислоту в вещество, оказавшееся неприродным аланином отсюда природному аланину была приписана -конфигурация [c.637]

Возможности достоверно предсказывать механизм реакции замещения у асимметрического центра до сих пор не имеется. Часто близкие по характеру реагенты, и даже один и тот же реагент в различных условиях, могут реагировать с сохранением или обращением конфигурации исходного оптически деятельного соединения. Поэтому при установлении конфигурации какого-либо вещества всегда стремятся превратить его в соединения с уже известным пространственным строением путем последовательных превращений, не затрагивающих асимметрический атом. Например, принадлежность (—)-молочной кислоты к rf-ряду вытекает из следующих превращений [c.694]

Кислоты с установленной конфигурацией были использованы для корреляции с другими оптически активными кислородсодержащими соединениями. Так, на основе молочной кислоты была установлена конфигурация простейшего оптически активного спирта — бутанола-2. Стереохимический результат этой корреляции может быть выражен схемой (25). Экспериментально путь оказался достаточно длинным молочную кислоту этерифицировали по карбоксильной группе, сложноэфирную группу восстанавливали до спиртовой и превращали в конце концов группу СНгОН в этильную группу (схема 26). [c.132]

В качестве исходного вещества он использовал оптически активный (—)-бутандиол-2,3 и, таким образом, попутно определил и его конфигурацию. Использованный метод характерен тем, что вещество, конфигурация которого подлежит определению, и вещество сравнения с установленной конфигурацией (молочная кислота) превращались в один промежуточный продукт (XI). [c.232]

Данные, приведенные в табл. 16. можно использовать для установления конфигурации миндальной кислоты. Из двух ее антиподов сдвиг вращения вправо при превращении в амид наблюдается у левовращающей формы. Следовательно,(—)-миндальная кислота имеет конфигурацию в-оксикислот. Это косвенное определение конфигурации было проверено и подтверждено прямым химическим переходом от молочной кислоты к миндальной [c.260]

Следовательно, установление абсолютной конфигурации бутанола-2 однозначно определит и конфигурацию молочной кислоты, а вместе с ней конфигурации ряда соединений, генетически с нею связанных. [c.166]

После установления абсолютной конфигурации молочной кислоты на основании расчета дисперсии вращения (Кун, 1935 г.) и винной кислоты с помощью рентгеноструктурного анализа (Бийвй, 1951 г.) нужно было установить однозначные стерические связи природных аминокислот с этими гидроксикислотами. Это удалось Ингольду и др. в 1951 г. они осуществили перевод о(-I-)-бромпропионовой кислоты в ь(-I-)-молочную кислоту и в ь(- -)-аланин. Эти превращения протекают по 8 2-механизму, и, как показано кинетическими исследованиями, обусловливают обращение конфигурации у асимметрического атома углерода. Таким образом была однозначно установлена абсолютная конфигурация аминокислот. [c.28]

Установление конфигурации алашша сравнением с Ь-(+)-молочной кислотой [c.151]

Если же группу СНО глицеринового альдегида окислить, а группу СН2ОН восстановить, то получится молочная кислота. Экспериментальная корреляция (установление соответствия) показывает, что левовращающая молочная кислота, т. е. (—)-молочная кислота, соответствует по своей конфигурации / -глицериновому альдегиду и, следовательно, является В- —)-молочной кислотой. Таким образом, в ее проекционной формуле гидроксил находится справа, а атом водорода слева от асимметрического углеродного атома [c.93]

При установлении конфигурации аминокислот их принято сравнивать с - и Д-молочными кислотами, конфигурации которых установлены по и О-гляцериновым альдегидам (см. стр. 591). [c.779]

Обе реакции проводились с изучением кинетики оказалось, что они протекают по типу 5n2, следовательно, в каждой из них происходило обращение конфигурации. Азидопропионовая кислота была каталитически восстановлена в (+)-аланин (ХС)—при этой реакции, по-видимому, конфигурация не изменяется. Поскольку для молочной кислоты еще ранее была классическими методами найдена корреляция с глицериновым альдегидом (стр. 168), а для аланина—с серином, исследованные реакции позволили установить непосредственную связь между стандартной конфигурацией (1) ДЛЯ (+)-глицеринового альдегида и стандартной конфигурацией II для природного (—)-серина оба стандарта оказались эквивалентными, и установленные ранее конфигурации, аминокислот, сводимые к серину, заменяются также конфигурациями сводимыми к глицериновому альдегиду. , - [c.181]

Так же как для углеводов, буквы I и й (или Ь я О) обозначают принадлежность данной формы аминокислоты к I- или -ряду, а знаки (-)-) и (—) указывают направление вращения. За исходное соединение, со строением которого принято сравнивать строение аминокислоты, условно принимают I- и -молочные кислоты конфигурации этих кислот в свою очередь установлень по I- и -глицериновым альдегидам (стр. 536 сл. и 694). [c.670]

Молочная кислота (71) была использована также для установления конфигурации более сложного спирта — 3,3-диметилбутанола-2 (пинаколинового спирта) (схема 27). В ходе корреляции карбоксильная группа - -)-молочной кислоты была в конечном итоге превращена в трет-бутильную. Образовавщееся этоксипроизводное получается также из правовращающего антипода пинаколинового спирта, что позволяет приписать ему (S)-конфигурацию (77). [c.133]

В некоторых случаях для установления конфигурации могут быть использованы биохимические наблюдения. Так, еще в 1903 г. Маккензи подверг серию рацематов родственных оксикислот действию чистой культуры РетсШит Известно, что микроорганизмы, как правило, используют в процессе своей жизнедеятельности преимущественно один из антиподов. Так было. и в этом случае. Когда позднее была установлена конфигурация этих соединений, то оказалось, что грибок всюду уничтожал о-фор-му , а именно о-(—)-молочную кислоту р-(+)-этоксипропионо-вую кислоту в-(—)-глицериновую кислоту о-(+)-яблочную кислоту о-(+)-этоксиянтарную кислоту о-(+)-винную кислоту о-( +)-диметоксиянтарную. [c.263]