Парофазное фторирование фтором

Парофазное фторирование элементарным фтором было применено для перфтор олефи нов при таких температурных условиях и концентрациях фтора, чтобы в значительной степени предотвратить димеризацию. [c.236]

Для определения структуры веществ парофазное фторирование трехфтористым кобальтом, несомненно, имеет большое значение кроме того, СоРз обладает некоторой селективностью, особенно в отношении присоединения фтора к двойным связям предпочтительно перед замещением водорода. Однако в том случае, когда, например, фторируемое соединение обладает высокой температурой кипения, трудно провести фторирование в мягких условиях, т. е. при небольшой температуре. Тем не менее это — наиболее гибкий из всех известных в настоящее время методов фторирования органических соединений, и перспективы его развития могут оказаться очень интересными. [c.445]

Описанный процесс является удобным общим методом присоединения двух атомов фтора к двойной связи и требует меньше специального оборудования по сравнению с обычным парофазным фторированием трехфтористым кобальтом. Кроме того, вероятно, при таком фторировании хлоролефинов образуется меньше побочных продуктов, чем в случае использования в качестве фторирующего агента трехфтористого кобальта. [c.463]

Рис. 6. Прибор для парофазного фторирования летучи.х органических жидкостей элементарным фтором

Подобным же образом указывается, что жидкофазную стабилизацию высококипящих фторированных масел можно проводить как при помощи трехфтористого марганца -так и трехфтористого кобальта и фторного серебра, иногда в присутствии элементарного фтора . Однако в патентах сообщаются лишь немногие экспериментальные данные. В других патентах упоминается о парофазном фторировании хлорсодержащих соединений трехфтористым марганцем. Так, ири 230—400 °С из [c.459]

Реакции между высшими фторидами металлов переменно ) валентности и органическими соединениями могут проводиться как в жидкой, так и в паровой фазе. При фторировании в паровой фазе пары органического соединения пропускают над слоем фторида, помещенного в обогреваемую трубку. В процессе, проводимом в жидкой фазе, фторирующий агент вводят в перемешиваемый и нагреваемый раствор или суспензию фторируемого вещества в инертном растворителе, обычно высококи пящем фторуглероде.. Эти методы совершенно различны, причем в больщинстве случаев более удобно парофазное фтори рование. [c.426]

Предварительные работы проводились с применением медных трубчатых реакторов, занолненнных медными сетками [4,5], но когда стала доступной аппаратура и общая техника парофазного фторирования углеводородов, разработанная Геди, был применен этот метод. Например, димер перфторбутадиена вводился в реакцию с фтором в аппарате Геди [6] таким образом, чтобы на выходе из аппарата все время был небольшой избыток фтора. При температуре 130— 180° из 313 г СеР а, введенного в реактор с током азота, в течение 4 час. получено 172 9 [c.236]

Рис. 7. Прибор Бирмингамского университета для парофазного фторирования высококинящих органических соединений элементарным фтором

Рис. 8. Схема установки для парофазного фторирования летучих органических жидкостей элементарным фтором /—дозатор 2—Еоронка термометр регулятор уровня 5—сатуратор б—брызгоулоп1гтель 7—10, 19—вентили //—трубка для ввода субстрата 12—трубка для ввода фтора Ш—термометр Вестопа / -—реак-тор /Л—выводная трубка /г—сетка для поддержания насадки /7— сборник нелетучих продуктов /с —соединительная трубка 20, 22—ловушки 2/—трубка с фтористым натрием.

Необходимо отметить, что при парофазном фторировании трехфтористым кобальтом смеси перфторолефинов С8р12 (димеров перфторбутадиена) происходит насыщение двойной свя-зи , 50 а не димеризация продуктов, в отличие от фторирования той же смеси элементарным фтором, при котором наблюдается образование димеров. [c.445]

Подобным же образом указывается, что жидкофазную стабилизацию высококинящих фторированных масел можно проводить как при помощи трехфтористого марганца так и трехфтористого кобальта и фторного серебра, иногда в присутствии элементарного фтора . Однако в патентах сообщаются лишь немногие экспериментальные данные. В других патентах упоминается о парофазном фторировании хлорсодержащих соединений трехфтористым марганцем. Так, при 230—400 °С из о-дихлорбензола синтезированы хлорундекафтор- и дихлорде-кафторциклогексаны , а из различных хлорфторуглеродов при 350—500 °С — более высоко фторированные хлорфторугле-роды, а в жестких условиях — даже фторуглероды ° . Тем не менее данные, приводимые ниже, а также примеры фторирования фторным серебром и трехфтористым кобальтом (в результате которого хлор сохраняется в продуктах реакции) заставляют думать, что исчерпывающее фторирование трехфтористым марганцем — очень трудная задача. [c.459]

Четырехфтористый церий, который может быть получен непосредственно реакцией фтора с двуокисью церия или трехфтористым церием, является фторирующим агентом того же общего типа, как и три описанных выше, и изредка применяется в аналогичных процессах фторирования. Фаулер и др. использовали его вместо трехфтористого кобальта для парофазного фторирования углеводородных масел при обычных условиях. По-видимому, Сер4 обладает меньшей реакционной способностью и дает несколько больший выход фторированной смазки, вероятно, потому, что в меньшей степени вызывает разрыв углеродной цепи. [c.461]

Фаулер с сотр. обнаружили, что четырехфтористый свинец может применяться как фторирующий агент при жидкофазном фторировании углеводородов, но попытки использовать его в парофазном процессе были оставлены, так как жидкая эвтектическая смесь РЬР4—РЬРз, образующаяся при реакции фтора с двуфтористым свинцом, вызывает разрушение реактора. Однако в более поздних работах указывается, что четырехфтористый свинец можно применять для обычного парофазного фторирования. Мак-Би и Робб 2 2 описали способ приготовления четырехфтористого свинца и его действие на органические соединения при 200—450 °С. При этом из бензола были получены [c.463]

Первые попытки фторирования простых углеводородов были предприняты в 1905 г. Муассаном и Шаванном, которые попытались осуществить взаимодействие твердого метана с жидким фтором при температуре— 187°С. Несмотря на низкую температуру и опыт исследователей результатом был сильнейший взрыв. Фреденхаген и Каденбах (1934) нашли, что введение фтора в пары углеводорода через отверстия экранирующего цилиндра из свернутой медной сетки значительно сдерживает реакцию. Во время второй, мировой войны исследования Бигeлoy Кеди , Гросса и других позволили разработать промышленные процессы парофазного фторирования. Покрытие медного катализатора фторидами серебра, золота или кобальта увеличивает его активность (температура 200 °С). В одном из этих процессов разбавленные азотом пары углеводорода и пары фтора вводили с противоположных сторон в реактор, заполненный медными стружками, покрытыми фторидом серебра, которые постепенно смешивались (200—300 °С). Применялся небольшой избыток фтора. Полученные продукты — фторуглероды и фтористый водород — собирали в охлаждаемых ловушках. [c.416]

Получение. Путем прямого фторирования в токе азота при эффективном охлаждении с использованием катализаторов. Электрохимически в безводной фтористоводородной кислоте. Присоединением фтороводорода к двойным и тройным связям углерод— углерод. Путем обменной реакции на фтор хлора и других галогенов в галогенпроизводных углеводородов при действии безводного фтороводорода, фторидов металлов. Промышленное производство осуществляется методом парофазного фторирования. Пары углеводорода и фтора вводят при 200—300 С в реактор, заполненный медной стружкой, покрытой фторидом серебра. Полученные фторированные углеводороды и НР собирают в охлаждающие ловушки. Фторалканы получают при действии фторида кобальта (III) на углеводороды. [c.276]

Насыщение перфторолефинов фтором является процессом, хорошо осуществимым парофазным методом. Метод имеет ряд преимуществ, так, например, сравнительно полное фторирование углеводородов. Выделяется намного меньше тепла на моль фторируемого продукта, поэтому регулирование реакции является менее напряженным. Более высокая термическая устойчивость фторуглеродов по сравнению с углеводородами позволяет применение более высококипящих исходных веществ, без опасности их термического разложения, что характерно для фторуг-леродных продуктов высокого молекулярного веса. Весь прореагировавший фтор связан с углеродом, и отсутствие фтористого водорода как продукта реакции позволяет применять более простые процессы выделения. Этиленовая связь фторуглеродов легко реагирует с фтором при сравнительно мягких условиях реакции, в противоположность нескольким последним атомам водорода во фтор-углеводородах, которые становятся исключительно устойчивыми к замещению. Это делает полное фторирование олефинов относительно легким. [c.238]

Это важное вещество — одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250°С при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида (Руфф и Мильчицкий ) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Но в больших масштабах в качестве фторирующего агента фторное серебро стали использовать только с развитием атомной промышленности. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с СоРз, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [c.455]

Электрохимическое фторирование впервые было осуществлено Саймонсом и в 1949 г. предложено им в качестве метода введения атомов фтора в молекулы органических соединений Этот метод сводится к электролизу растворов органических веществ во фтористом водороде при электродных потенциалах, необходимых для выделения свободного фтора. В отличие от известных ранее способов фторирования—парофазного, жидкофазного и каталитического,—электрохимическое фторирование не требует предна-рительного получения и очистки элементарного фтора и является одноступенчатым процессом, протекающим практически при любых заданных температурах. При электрохимическом фторировании почти не происходит разложения исходных веществу образуется небольшое число фторированных радикалов. Варьируя условия процесса, можно даже совсем исключить деструкцию> исходных веществ, сохранив их углеродный скелет в получающихся продуктах. Благодаря этим особенностям и несмотря на сравнительную новизну, процесс электрохимического фторирования получает все более широкое распространение в лабораторной практике и в ряде случаев является основой промышленного, метода получения фторорганических соединений [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология