Восстановление гетероциклических соединений

Предложенная схема реакции восстановления гетероциклических соединений подобна механизму восстановления ароматических углеводородов [6]. Эта схема для хинолина в качестве деполяризатора представлена уравнениями (10.1) — (10.3). Начальной [c.276]

Пятичленные гетероциклические соединения гораздо менее стабильны в окислительных условиях, чем бензоидные соединения, за исключением тиофенов вообще тиофены по своим свойствам наиболее близки к карбоароматиче-ским соединениям. Гидрирование тиофенов, в особенности с использованием никелевых катализаторов, приводит к восстановлению и удалению гетероатома. Для пирролов и фуранов известны некоторые контролируемые процессы восстановления, приводящие к образованию дипедропроизводным. [c.308]

Для обнаружения существования радикалов-семихинонов может быть использовано также полярографическое восстановление. Таким путем было показано, что свободные радикалы образуются при частичном восстановлении гетероциклических соединений ряда пиридина, хинолина и акридина , в том числе такого биохимически важного вещества, как никотинамид (гл. XII). [c.89]

Реакции восстановления гетероциклических соединений [c.397]

При восстановлении других динитросоединений с различным положением питрогрупп в ядре или боковой цепи могут образовываться гетероциклические соединения (см. гл. 18). [c.310]

Гетероциклические соединения. Органические соединения этого класса чрезвычайно разнообразны и дают на вольтамперограммах волны, занимающие практически весь диапазон потенциалов. При электровосстановлении гетероциклических соединений на электроде претерпевают изменение либо сами гетероциклы, либо связанные с ними электрохимически активные функциональные группы. Некоторые гетероциклические соединения способны окисляться на твердых электродах. Однако наиболее широко в вольтамперометрии используются волны их восстановления, а также каталитические волны водорода. [c.470]

ОКИСЛЕНИЕ И ВОССТАНОВЛЕНИЕ [149] ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.72]

Метод очень удобен, однако область его применения ограничена. Без предварительного восстановления не всегда удается анализировать вещества, содержащие азот в окисленной форме. Нельзя этим методом определить азот в веществах, разлагающихся при взаимодействии с холодной серной кислотой с отщеплением азота и легко выделяющих азот при нагревании. Не образуется количественно аммиак и при разложении некоторых гетероциклических соединений. [c.68]

Интересным следствием этой реакции является то, что при замене в реакции восстановления палладия на платину не происходит раскрытия диоксанового кольца и образуются исходный 2-фенил-5-окси-1,3-диоксан и этиловый эфир соответствующей кислоты [144]. Каталитическое гидрирование в присутствии никеля не приводит к восстановлению ароматического ядра в таких соединениях, как 2-фенил-1,3-диоксан, хотя при этих условиях соединения, подобные фенилацетату, бензилацетату и бензиловому спирту, дают циклогексильные производные. В случае фенильных производных кислородсодержащих гетероциклических соединений в результате гидрирования получаются ароматические углеводороды, простые эфиры, оксиэфиры и гликоли [145]. [c.40]

В ходе полярографического восстановления гетероциклических соединений на электроде может восстанавливаться либо сам гетероцикл, либо связанный с циклом электрохимически активный заместитель (например, нитрогруппа, карбонильная группа). Некоторые гетероциклические системы способны также к электроокислению на твердых электродах (например, урацилы, азаиндолины), однако наибольшее значение для полярографии гетероциклов имеют процессы их электровосстановления и образования каталитических волн. [c.290]

Фенолы могут восстанавливаться до циклогексанонов, по-видимому, через образование еиола. Часто восстановлению подвергают и гетероциклические соединения. Так, из фурана получают тетрагидрофуран. Реакцию ароматических соединений бензольного ряда обычно не удается остановить на стадии образования диена или олефина, поскольку эти соединения восстанавливаются легче, чем ароматические субстраты. Так, при обработке бензола 1 молем водорода образуется /з моля [c.185]

Расщепление кольца, подобное расщеплению по реакции Цинке, в некоторых случаях для получения альдегидов проводилось н с другими азотсодержащими гетероциклическими соединениями. Так, например, в щелочной среде в присутствии гидр-оксиламина можно в результате расщепления пиррола получить диоксим янтарного диальдегида [1051]. Аналогичным способом иа дигидропириднна, который готовят восстановлением пиридина натрием в метиловом спирте, синтезируют диоксим глута-рового днальдегида [1052]. [c.505]

Пиридин (СзНзМ) относится к ароматическим гетероциклическим соединениям. Добывается из дегтя, а в промышленности вырабатывается также из ацетальдегида, формальдегида и аммиака. Имеет неприятный запах, кипит при 115 С, неограниченно смешивается с водой и применяется в качестве растворителя. Восстановлением пиридина получают пиперидин ( 5HuN), который используется в органическом синтезе как основной катализатор. [c.259]

Электрохимические методы гидрирования ненасыщенных С—С-связеп более чем общеизвестны. Так же, как прл восстановлении а -иснасыщенных нитросоедине-ний до насыщенных аминов [84], присоединение водорода часто сочетается с восстановлением других функциональных групп. Из гетероциклических соединений во многих случаях образуются частично или полностью насыщенные соединения. Например, из 8-оксихинолина с 95%-пым выходом получается 1,2,3,4-готрагидро-8-оксихипол1ш [85]. Электрохимическое восстановление применял Арене [86] еще в 1896 г. для синтеза пиперидина из пиридина . [c.28]

О восстановлении комплексными гидридами металлов кетонов индолъного ряда см. Н. И. С у в о р о в, К. Б. X о л о д к о в с к а я, М. Н. П р е о б р а-женская, Химия гетероциклических соединении, 1965, 265. — Лрим. ]кд. [c.81]

Разложение семикарбазона с образованием гетероциклического соединения описало на примере восстановления 2-формшширрола до 2-метилпиррола [451]. [c.83]

Восстановление обеих СО-групп в хинонах до СН или Hj практикуется преимущественно при исследованиях структуры хиноиов и хиноидных соединений для определения углеводорода или оводорожеиного гетероциклического соединения, лежащего в основе таких соединений. Наиболее известен исторически метод Байера— нагревание вещества, смешанного с большим избытком цинковой пыли, в трубке илн реторте. Таким путем Гребе и Либерман получили антрацен нз ализарина, раскрыв впервые природу этого красителя и тем наметив путь к его синтезу. Из антрахинона также получается, понятно, антрацен,причем путь восстановления вероятно проходит по начерчевной выше схеме, включая и дигидроантранол (1) [c.399]

Аналогичные продукты образуются при восстановлении тиофеца и пиррола Восстаиовленне ндет легче после замещения радикалом атома водорода в группе —КН— Из шестичленных гетероциклических соединений с одним атомом азота наиболее простой член ряда — пиридин присоединяет водород подобно бензолу, но прн его восстановлении остановить процесс в момент образования продуктов частичного восстановления легче, чем для бензола [c.30]

Первые двадцать разделов посвящены методам синтеза с помощью окисления. Для проведения этой реакции необходимы реагенты, которые не вызовут более глубокого окисления, чем до альдегида. В разд. А.1 обсуждаются пять возможных реагентов, а также активная двуокись марганца, а остальные реагенты рассмотрены в разд. А.5. Что касается методов восстановления,, прежде всего следует упомянуть метод Брауна, в котором для восстановления хлорангидридов кислот (разд. Б.З) и нитрилов (разд. Б.4) используется триалкоксиалюмогидрид лития. Затем рассматриваются реакции Фриделя — Крафтса (разд. В), в которых альдегидная группа может быть присоединена к ароматическому кольцу или введена в этиленовую группу. Обсуждается ряд методов гидролиза (разд. Г), которые весьма многочисленны, так как многие гетероциклические соединения могут гидролизоваться с образованием альдегидбв этот метод стал важен после того, как было обнаружено, что 1,3-дитиа-циклогексаны (разд. Г.З) после алкилирования, а дигидрооксазины [c.5]

Дипропиламинометил)фурфуриловый спирт получен восстановлением метилового эфира 5-(дипропиламино-метил)фуран-2-карбоновой кислоты по общей прописи, предложенной для получения 5-(диалкиламинометил)фурфури-ловых спиртов (см. Синтезы гетероциклических соединений . [c.18]

Восстановление. В полулитровую трехгорлую кругло-донную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубког, помещают раствор 2,5 2 (0,065 моля) алюмогпдрлла лптия в 100 мл эфира (см. Сиитезы гетероциклических соединений , [c.44]

Восстановление. В круглодонную колбу емкостью. 750 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и мешалко с ртутным затвором, помещают 7,6 г (0,2 моля] алюмогидрида лития в 260 мл абсолютного эфира (см. Синтезы гетероциклических соединений , 3, стр. 0) и при перемешивании в течение одного часа медленно приливают раствор 37 г -0,2 моля) этилового эфира а-(пиперидил-Г)-пропионовой кислоты в. 150 мл абсолютного эфира. Скорость прибавления регулируют так, чтобы эфир равномерно кипел. По окончании смесь перемешивают 2—3 часа при комнатной температуре и затем кипятят на водяной бане в течение 5 - 6 часов.. После о.хлаждения реакционной смеси, продолжая перемешивание, осторожно, по каплям приливают 30—40. i.i- воды (примечание 2) и затем 25 — 30 мл 50 /о раствора едкого, натра. Осадок отсасывают и промывают его 3 раза абсолютным эфиром, порциями по 30—40 мл каждая. Соединенные эфирные растворы высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в пакууме, собирая вещество, кипящее при 100—102, 20. ил. [c.66]

Восстановление. В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкон и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 6,17 г (0,44 моля) алюмогидрида лития в 500 мл эфира (см. Синтезы гетероциклических соединений , 3, стр. 20) и при перемешивании. тонкой струей приливают [c.73]

Восстановление галогенсодержащих соединений может быть использовано для проведения реакций алкилирования ненасыщенных соединений 118], тиофеполов [119], дисульфидов [120], ямидов [121], гетероциклических соединений [121) и т. д. [c.280]

Мононитропроизводные ароматических гетероциклических соединений и конденсированных ароматических систем ведут себя аналогично описанным выше производным бензола. Как и в ряду бензола, любое предсказание наиболее вероятного для данного соединения направления реакции до 1жно базироваться иа учете реакционной способности исходного соединения и его продуктов восстановления в различных типах превращений, возможных в данных условиях. [c.307]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление гетероциклических соединений: [c.333] [c.276] [c.372] [c.64] [c.767] [c.90] [c.151] [c.223] [c.280] [c.281] [c.384] [c.1784] [c.63] [c.13] [c.310] [c.384] [c.176] [c.22] [c.447] [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология