Образование гетероциклических соединений

При взаимодействии глиоксаля с аммиаком и формальдегидом происходит конденсация с образованием гетероциклического соединения ими да зол а, или глиоксалина, различные производные которого встречаются в природе в качестве составных частей белковых молекул и как алкалоиды [c.318]

Химические процессы, приводящие к образованию гетероциклических систем, в большинстве своем простые и прямые, даже если при первом взгляде на формулы исходных соединений и продуктов их превращений сами превращения кажутся почти алхимическими. При написании последовательностей стадий, приводящих к образованию гетероциклических соединений, очень важно избежать явных ошибок, например, предполагая, что электрофильный реагент взаимодействует с электрофильным центром или нуклеофильный реагент — с центром с повышенной электронной плотностью. В целом, достаточно просто предложить правомерный механизм образования гетероциклических соединений. [c.86]

В заключение следует отметить, что большинство стадий в последовательностях, приводящих к образованию гетероциклических соединений, обратимы. В целом, такие последовательности все-таки приводят к образованию продуктов реакции в том случае, если последние представляют собой наиболее термодинамически стабильные молекулы, или вследствие того, что продукты реакции удаляются из равновесной системы дистилляцией или кристаллизацией. Прекрасная иллюстрация вышесказанного — взаимные превращения 1,4-дикетонов и фуранов. Фураны можно получить при нагревании 1,4-дикетонов в присутствии кислоты, причем образующиеся фураны удаляются из реакционной среды дистилляцией (разд. 15.13.1.1). В то же время 1,4-дикетоны можно получить при гидролизе фуранов в присутствии кислоты (разд. 15.1.1). [c.87]

Так, соединение 255 реагирует с орто-фенилендиамином, этилендиамином и N-метил-этаноламином с образованием гетероциклических соединений. [c.157]

В случае нахождения группы СРз у кратной связи (соединение 153) также происходит циклизация с образованием гетероциклических соединений [220]. [c.265]

К реакциям, в которых одновременно проявляется бифункциональный характер нитрильных групп, относится также реакция циклоприсоединения (см. гл. 16). Эта реакция заключается во взаимодействии обоих атомов нитрильной группы с сопряженными диенами (1,4-присоединение) и с 1,3-диполями (1,3-присоедине ние) и приводит к образованию гетероциклических соединений Однако взаимодействие с 13-диполями идет главным образом в случае цианистых соединений с высокой электрофильной [c.27]

Циклизация под действием серного ангидрида и олеума. Нитрилы реагируют с серным ангидридом с образованием гетероциклических соединений, содержащих азот, серу и кислород. Строение гетероциклов определяется природой исходных нитрилов. [c.63]

Образование гетероциклических соединений На внутри- [c.187]

Реакция Риттера находит широкое применение для получения гетероциклических соединений. При наличии в третичном спирте или другом реагенте заместителей, обладающих нуклеофильной реакционной способностью, реакция их с нитрилами в присутствии сильных кислот приводит к образованию гетероциклического соединения например [c.260]

Образование гетероциклических соединений [c.143]

Реакции конденсации, приводящие к образованию новых связей между углеродными атомами (в ряде случаев эти реакции приводят к образованию гетероциклических соединений), а также внутримолекулярные перегруппировки. [c.264]

Любую электроциклическую реакцию можно осуществить как при нагревании (термически), так и при облучении (фотохимически), однако стереохимический результат в этих двух случаях будет различным. Синтетическая значимость электроциклических реакций существенно зависит от положения равновесия, поскольку это определяет, может ли циклический изомер быть выделен с удовлетворительным выходом из реакционной смеси. Положение этого равновесия может быть различным для термических и фотохимических процессов. Стереохимические различия между конротаторными и дисротаторными процессами исчезают в том случае, когда терминальное положение ациклической т-системы занимает гетероатом. Так, для большинства электроциклических процессов, приводящих к образованию гетероциклических соединений, правила Вудварда — Гофмана не имеют смысла. [c.105]

О присоединении диазоуксусного эфира к соединениям, содержащим двойную и тройную связь, с образованием гетероциклических соединений (пиразол и пиразолин) см. том П. [c.767]

ОБРАЗОВАНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ УГЛЕВОДОВ [c.85]

При рассмотрении результатов, полученных при экстрагировании углей растворителями, вакуумной перегонке, низко- и высокотемпературных перегонках, газификации и сожжении, а также результатов, полученных при окислении, гидрогенизации, галогенизации и гидролизе углей различных типов, выведено заключение, что азот в угле присутствует в гетероцикле молекулы большого молекулярного веса. Подобные связи весьма устойчивы к расщеплению. По мере повышения степени обуглероживания относительное количество азота неосновного характера увеличивается. При сильном термическом или химическом воздействии на топливо реакции протекают с образованием гетероциклических соединений более низкого молекулярного веса основной и ароматический характер этих гетероциклических соединений увеличивается с увеличением жесткости обработки. [c.141]

Том X (1962 г.) и том XI (1964 г.) посвящены образованию гетероциклических соединений путем циклизации. [c.174]

Характерное расположение обеих карбонильных групп в р-днкето-нах обусловливает образование гетероциклических соединений при действии специфическими реагентами на карбонильную группу, например фенилгидразином, гидроксиламином и др. [c.322]

Разложение семикарбазона с образованием гетероциклического соединения описало на примере восстановления 2-формшширрола до 2-метилпиррола [451]. [c.83]

В общем, активированная двойная связь С = С реагирует с диазоалканами с образованием гетероциклических соединений. Легкость протекания и направление присоединения обусловливаются как электронными, так и стерическими факторами. Алкины в реакциях с диазоалканами обр азуют пиразолы (У-49), олефины — Л -пиразолины, которые обычно изомеризуются в Д- -изомеры XV (при наличии а-водорода), что приводит к конъюгированной системе (У-50) [c.71]

Первичным продуктом электрохимического окисления феиил-гидразонов в ацетонитриле является катиои-радикал конечными же продуктами этого процесса могут быть азины, а также соединения, образовавшиеся в результате реакций димеризации и сочетания [335—337]. Образование гетероциклических соединений [338—339] рассмотрено в гл. 18. [c.346]

Большой интерес представляют реакции роданидов, сопровождающиеся образованием гетероциклических соединений. Наиболее типичным случаем такой реакции является образование бенза.минотиазолов из ортоаминороданидов [31, 177, 197, 198] [c.11]

Дитиокарбазиновые кислоты общей формулы R NH NH-Сб.-бН получаются действием сероуглерода на монозамещенные гидразины. Их калиевые соли и эфиры легко реагируют с сероуглеродом, фосгеном и альдегидами с образованием гетероциклических соединений. [c.68]

Электронодефицитные ненасыщенные соединения представляют собой прекрасные диполярофилы. Особенно это относится к фторированным алке-нам, у которых перфторалкильная группа находится у кратной связи. Они реагируют с диазометаном с образованием гетероциклических соединений. Однако здесь важную роль играет характер перфторалкильной группы. Так, перфторбут-2-ен не вступает в реакцию с диазометаном, тогда как перфторолефины с пространственно затрудненными перфторалкильными группами дают продукты циклоприсоединения с высоким выходом [127]. [c.79]

Можно полагать, что и циклические системы, содержащие активированную перфторалкильным заместителем и карбонильной группой двойную связь, могут вступать в реакцию с бинуклеофильными реагентами с образованием гетероциклических соединений. Действительно, показано [231], что взаимодействие 2-полифторалкилхромонов с диэтилентриамином в этиловом спирте при 25 °С приводит к 2-гидроксиарильным производным 1,4,8-триазабицик-ло[5.3.0]-дец-4-ена. [c.167]

Соединение 29 в реакции с циангуанидинами и цианамидами ведет себя как 1,3-гетеродиен с образованием гетероциклических соединений. При этом реализуется исключительно продукт [2+4]-циклоприсоединения. Реакция [2+4]-циклоприсоединения (образование соединения типа 31) осуществляется лищь для диенофилов, обладающих достаточными донорными свойствами. Это иллюстрирует реакция с различными соединениями с нитрильной группой. [c.213]

Наличие в бензольном кольце атомов фтора в ряде случаев может быть использовано для синтеза гетероциклических соединений в процессах осуществления перегруппировки. При изучении ряда перегруппировок оказалось, что для соединений с атомами фтора в бензольном кольце может оказаться возможным образование гетероциклических соединений. Эти процессы обусловлены внутримолекулярной циклизацией, затрагивающей оршо-атомы фтора. Так, пентафторфенилаллиловый эфир 188 [255] при термолизе (365 °С) подвергается перегруппировке Кляйзена с образованием 2,5-диенона 189. Однако при кипячении в диметилформамиде в присутствии фтористого калия этот эфир превращается в 5,6,7,8-тетрафторхроман 190. [c.281]

У 1,2-диаминов обе аминогруппы присоединены к соседним атомам углерода. В этом разделе рассматриваются диамины как жирного, так и ароматического ряда. Ароматические 1,2-диамины отличаются от других изомеров способностью к образованию гетероциклических соединений вследствие легкого замьжания цикла. У диаминов жирного ряда это различие выражено менее резко и поэтому многие реакции, которые позволяют вполне надежно устанавливать, что обе аминогруппы находятся в бензольном ядре в о-положении друг к другу, могут быть применены к жирным аминам лишь с ограничения.ми. [c.380]

В данной главе наибольшее внимание уделяется меж- и внутримолекулярным реакциям нитрильной и гидроксильной групп в присутствии кислот и оснований, рассматриваются также внутримолекулярные реакции нитрильной группы с эпоксидной, оксимной, амидной и другими группами, приводящие к образованию гетероциклических соединений с новой углерод-кислородной связью. [c.97]

Реакции 1,4- и 1,3-циклоприсоединения протекают путем синхронного переноса электронов. Для многих реакций, рассматриваемых в данной главе, такой механизм очевиден. Однако в ряде случаев не исключается возможность ступенчатого механизма, например, когда сначала происходит электрофильная, а затем нуклеофильная атака на нитрил, причем одна из этих стадий может ок-азаться определяющей. Ввиду отсутствия данных о механизме реакций, ряд синтезов на основе нитрилов, приводящих к образованию гетероциклических соединений, в состав циклов которых входят как углерод, так и азот нитрильной группы, включен в данную главу лишь условно. Следует отметить также, что реакции присоединения к атомам углерода и азота нитрильной группы двух функциональных групп одного и того же соединения с образованием гетероциклов, протека1рщие не по механизму циклоприсоединения, обсуждаются в других главах данной книги. [c.300]

Реакция внутримолекулярного нуклеофильного замещения является достаточно общим методом получения фторсодержащих гетероциклических соединений. Образование гетероциклических соединений возможно в случае таких полифторароматических соединений, у которых заместитель имеет нуклеофильную группу, способную вступать в реакцию внутримолекулярного нуклеофильного замещения с отщеплением орто-атома фтора. В настоящее время этим методом получены пяти-, шести- и семичленные гетероциклические соединения, как гтравило, с высокими выходами. В качестве конденсирующих агентов применяют карбонат калия, гидрид натрия, фтористый калий и т. д. [116—128]. [c.97]

Реакции биполярного циклоприсоединения. Диазоалкаиы способны присоединяться к дво11ным или тройным связям с образованием гетероциклических соединений — производных пиразола [c.430]

Реакция почти всегда заканчивается отщеплением молекулы воды от продукта присоединения и образованием соединентг с двойной связью = N. В ряде случаев происходят дальнейшие превращепия —олигомеризация, образование гетероциклических соединений. Подробнее это будет рассмотрено в гл. ХХУП.Д. [c.449]

Для о-аминофеполов характерна их большая склонность к циклизации с образованием гетероциклических соединений тем самым они походят на о-двухатомные фенолы и на ароматические о-диамины. Так, К-ацил-о-фенолы превращаются при нагревании в производные бензоксазола [c.353]

Как и в реакции Дильса — Альдера, может иметь место образование гетероциклических соединений примером такой реакции является синтез фуксона, включающий стадию присоединения дифенилкетена к бензохи-нону. По этому типу кетены реагируют с многими сопряженными непредельными соединениями [c.609]

Взаимодействие незамещенных этинилвиниламинов в кислой среде с азотистыми основаниями гидроксиламин, гидразин, фе-нилгидразин, сульгин) приводит к образованию гетероциклических соединений ряда изоксазола, пиразола и пиримидина [1040а] [c.311]

Самостоятельного рассмотрения заслуживают случаи электровосстановления полинитросоединений, когда в процессе восстановления в результате внутримолекулярной конденсации происходит образование гетероциклических соединений. Такие процессы обычно наблюдаются при электровосстановлении в щелочных растворах на катоде с низким перенапряжением водорода, преимущественно на никеле. Так, 2, 2 -динитродифенил легко восстанавливается в фенантразин [182] [c.272]

Основные направления окислительного аммонолиза углеводородов обычно сопровождаются побочными реакциями, -обусловливающими потери исходного вещества и снижающими выход целевого нитрила. Главные среди них вызваны деформили-роваиием, декарбонилированием и екарбоксилированием промежуточных кислородсодержащих соединений и отвечающих им свободных радикалов. При работе с циклическими углеводородами деструктивные реакции могут быть связаны с атакой окислителя непосредственно на кольцо. Во всех случаях эти реакции в конечном счете завершаются образованием СО, СО2 и H N. Вместе с тем иногда (чаще — при недостатке кислорода) становятся возможными побочные реакции циклизации с образованием гетероциклических соединений. Так например, при окислительном аммонолизе пропилена в небольших количествах образуются оксазол и никотинонитрил [171, 172], а из р-метил-стирола хинолин [96]. При совместном окислении акролеина и аммиака на фторидах цинка и алюминия или на окислах циркония, серебра и хрома при 400 °С образуется пиридин с выходом 40—50% [152] ему сопутствует 3-пиколин (5—8%). [c.154]