Амины по Гофману

Затем проводят исчерпывающее метилирование полученного амина по Гофману, разложение четвертичной аммониевой соли и окисление образовавшегося этиленового углеводорода, что приводит к кислоте, содержащей на два атома углерода меньше, чем исходная [c.98]

К этому типу реакций относятся замещения атомов водорода на алкильные группы в аммиаке и аминах, а также переходы от третичных аминов к четвертичным основаниям. Классическим примером некаталитического последовательного алкилирования является реакция получения аминов по Гофману [c.668]

Среди реакций другого типа, приводящих к образованию аминов, следует отметить гидролиз изоцианатов (Вюрц, 1848), перегруппировку амидов кислот в амины по Гофману [c.227]

Процесс протекает подобно превращению амидов в амины по Гофману (см, №210). [c.105]

Не смешивать с расщеплением аминов по Гофману (см, гл. 3 части IV). [c.552]

Механизм реакции Вильгеродта исследован на примере ацетофенона, имеющего в карбонильной группе радиоактивный атом Согласно полученным данным, основная реакция, как и предполагалось ранее, не сопровождается перегруппировкой углеродного скелета. Превращением продукта реакции в бензил-амин по Гофману установлено, что радиоактивность сохраняется [c.60]

Расщепление аминов протекает значительно труднее, чем расщепление простых эфиров, вследствие устойчивости иона аммония. Тем не менее реакция алкилирования аминов по Гофману может быть обратимой [c.288]

Общая методика деструкции амидов кислот до аминов по Гофману (табл. 189). [c.311]

Почему синтез аминов по Гофману из галоидопроизводных и аммиака мало пригоден для получения чистого диэтиламина и дает хорошие результаты при синтезе аминов с большим молекулярным весом, например при синтезе ди-к-гексиламина [c.71]

При синтезе аминов по Гофману нз галоидных алкилов и аммиака обычно образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов и соль соответствующего четвертичного аммониевого основания. Соотношения количеств образующихся аминов зависят от молярного соотношения реагентов и условий проведения реакций. [c.97]

Деалкилирование. Эта реакция противоположна синтезу аминов по Гофману, Если гидрохлорид какого-либо амина подвергать перегонке при высокой температуре, отщепляется хлористый алкил в случае присутствия метильной группы, она отщепляется в первую очередь. Применение этой реакции позво ляет превращать третичные амины во вторичные. [c.348]

Таким образом, реакция до яеко горой степени представляет антипод алкилирования аминов по Гофману. Первая фаза реакция, как и все подобные реакции присоединения, весьма зависит от величины, природы и разветвления углеродных цепей третичных аминов. Однако в большинстве случаев получается иочти количественный выход конечного продукта (продукты первой фазы, подобно всем соединениям типа аммония с двумя -отрицательиыми заместителями весьма неустойчивы). [c.565]

Получение простых эфиров по Вильямсону (а) или аминов по Гофману (б) происходит в результате атаки галоидалкилов ионом алкоголята или аммиаком. [c.211]

Адсорбция кислот с длинной цепью на поверхности раздела тетрахлорид углерода — оксид алюминия приводит к плотной упаковке молекул кислоты перпендикулярно поверхности таким образом, что алкильные цепи закрыты, а снаружи находятся лишь терминальные метильные группы. Свободнорадикальное хлорирование в этих условиях резко повышает выход продуктов хлорирования концевой метильнбй группы [265]. Результат, сходный с хлорированием аминов по Гофману-Лефлеру, наблюдался при свободнорадикальном хлорировании кислот с длинной цепью в сильнокислой среде. Этот процесс, являющийся результатом перегруппировки МакЛафферти в растворе схема (137) объясняют [266] образованием кислородных катион-радикалов. В случае гексановои и октановой кислот помимо избирательного хлорирования по С-4, получаются сравнимые количества продуктов терминального хлорирования. Радикальное хлорирование высших кислот и их сложных эфиров, инициируемое катион-радикалом азота [267, 268], проходит с высокой селективностью по и — 1-положению, причем почти исключительно получается продукт монохлорирования. [c.57]

Лри пользовании данным указателем необходимо учитывать существование синонимов в названиях некоторых типов реакций (так, например, термины конденсация , циклизация и замыкание цикла могут быть использованы для описания одной и той же реакции) и при поиске конкретной реакции рассматривать все возможные способы ее описания. Именные реакции также имеют синонимы. Особые сложности возникают в случае реакций, связанных с именем Гофмана. Так, элиминирование (аминов) по Гофману, часто называют метилированием (исчерпывающим) по Гофману перегруппировку (амидов) по Гофману иногда называют деградацией по Гофману или даже просто реакцией Гофмана. Однако карбиламинная реакция (первичных аминов) Гофмана не имеет синонимов. Мы пытались использовать наиболее широко употребляемые названия реакций, но если читателю не удалось обнаружить искомую реакцию, следует учитывать возможные альтеонативы. [c.6]

Ивестно, что при некоторых внутримолекулярных реакциях замещения наблюдается практически полное сохранение конфигурации, если они протекают у асимметрического центра. В число этих реакций входит расщепление карбоновых кислот до аминов по Гофману, Курциусу, Шмидту и Лоссену [c.183]

Галогенирование азотсодержащих соединений. Галогенирование азотсодержащих соединений является общей реакцией, в которой могут принимать участие как первичные и вторичные амины, так и амиды и имиды. В тех случаях, когда атом азота несет два атома водорода, может проходить дизамещение. Эта реакция может служить для получения N-гало-генаминов, N-галогенамидов и N-галогенимидов, которые применяются при галогенировании и окислении (разд. 3.1.1) она является первой стадией расщепления аминов по Гофману [G. R. Е. S. О., стр. 287]. Г алогенирование аминов происходит при действии гипогалогенитов, образующихся in situ. [c.399]