Сульфоэтерификации

К неионогенным ПАВ относятся также глицериды, глюкозиды, сахариды и т. п. Моно- и диэфиры длинноцепочечных жирных кислот и многоатомных спиртов являются маслорастворимыми ПАВ. Сульфоэтерификация и последующая нейтрализация этих веществ позволяют получить водорастворимые ПАВ. [c.96]

Кроме указанных реакций при сульфоэтерификации протекают процессы изомеризации, разрыва углеводородных цепей в спиртах и обугливание в случае недостаточного перемешивания. [c.181]

Установка представляет собой комплекс оборудования, в котором производится получение серного ангидрида из серы, суль-фатирование спиртов и нейтрализация полученных сульфоэфиров едкой щелочью. Сернистый ангидрид, получаемый в установке сжиганием серы, проходит через слой катализатора — пятиокиси ванадия. Здесь он вступает в реакцию с кислородом воздуха и превращается в серный ангидрид. Сульфатирование жирных спиртов серным ангидридом происходит в четырех сульфураторах при перетекании спиртов из верхней части одного в нижнюю часть последующего аппарата. Температура сульфатирования поддерживается в пределах 42—48 С прокачиванием воды через охлаждающие змеевики. Сульфураторы работают при остаточном давлении 0,5—0,6 кПа. После сульфоэтерификации кислый продукт нейтрализуют раствором едкого натра. Нейтрализацию ведут, поддерживая температуру в пределах 50—60°С. Процесс нейтрализации экзотермичен и требует искусственного охлаждения с перемешиванием. Едкий натр нейтрализует не только сульфоэфиры жирных спиртов, но и избыточную серную кислоту. [c.182]

Для превращения жирных спиртов в алкилсульфаты их подвергают действию серной кислоты и последующей нейтрализации. Реакция взаимодействия органических соединений с сульфирующим реагентом, сопровождающаяся образование.м конечного продукта — эфира серной кислоты, — называется сульфоэтерификацией, или сульфатированием. [c.141]

Применяя хлорсульфоновую кислоту достигают высокой глубины сульфоэтерификации (более 95%). В готовом продукте после нейтрализации содержится при этом сравнительно небольшое количество сульфата натрия. [c.143]

Большое влияние на качество алкилсульфатов как моющих средств оказывает процесс сульфоэтерификации. [c.143]

Если создать надлежащие условия, то независимо от способа ведения процесса должен получиться одинаковый эффект. Однако при непрерывном процессе оптимальные условия сульфоэтерификации можно создать значительно легче, чем при периодическом. Так, значительно легче устраняется вредное действие воды, образовавшейся при реакции, достигается большая стабильность температурного режима процесса, благодаря чему в значительно меньшей степени идет образование побочных реакций. [c.143]

После сульфоэтерификации кислый продукт нейтрализуют. [c.143]

Сульфоэтерификации подвергают олефиновые углеводороды с длиной углеводородной цепи от 8 до 18 атомов углерода, содержащие двойную связь в а-положении. В результате сульфоэтерификации сульфоэфирная группа оказывается присоединен- [c.22]

Реакция взаимодействия спиртов с серной кислотой, приводящая к образованию эфиров серной кислоты, называется сульфоэтерификацией или сульфатированием. Как мы увидим далее, это очень важная в практическом отношении реакция высших спиртов. [c.38]

Кроме вышеперечисленных побочных реакций, имеющих место ири сульфоэтерификации насыщенных спиртов, возможны дополнительные побочные реакции. Например, полное сульфирование приводит к образованию трех гидрофильных групп в молекуле [167]. [c.110]

Рпс. 31. Изменение глубины сульфоэтерификации олефиновых углеводородов фракции 200—300° сланцевой смолы в зависимости от продолжительности сульфоэтерификации. Цифры 1—8 на рисунке — номера опытов. [c.179]

Рис. 32. Выход сульфопродукта в зависимости от времени сульфоэтерификации.

Концентрация применяемой серной кислоты для сланцевого сырья должна быть 97—100%. Максимальная величина полезной глубины сульфоэтерификации достигается при концентрации серной кислоты 98 о. [c.263]

В результате сульфоэтерификации образуется два слоя, нейтрализация которых производится раздельно. В дальнейшем извлечение алкилсульфатов производится по одинаковой технологии раздельно. [c.264]

Первые сульфоэтерифицированные масла были получены около 1850 г. из несъедобных сортов оливкового масла. Они применялись в качестве эмульгаторов, смачивателей и добавок при крашении в различных процессах текстильной технологии и сохранили свое значение до настоящего времени. Вскоре вместо оливкового масла стали подвергать сульфоэтерификации более дешевое касторовое масло, а впоследствии и другие самые разнообразные масла. Целесообразность технического применения того или иного масла в значительной мере является вопросом экономики. Широко применяются касторовое и оливковое масла. Сульфоэтерифицированное сало в особенности пригодно для окончательной отделки текстильных изделий. Масло семян чая применяется в качестве заменителя оливкового масла. Установлено [3 , что цеш ым свойством сульфоэтерифицированного рисового масла является его высокая устойчивость к окислению. Сульфо-этерифицируют часто также копытный жир, хлопковое, сурепное и кукурузное масла. [c.50]

Обычный метод сульфоэтерификации масел состоит в обработке масла серной кислотой крепостью 66° Её при температурах, незначительно превышающих комнатную. После окончания реакции полученный продукт промывается однократно или несколько раз крепким водным раствором поваренной соли или сульфата натрия для удаления отработанной серной кислоты. Всплывший на поверхность слой представляет собой сульфоэтерифицированное масло, которое затем нейтрализуется щелочью. Окончательный продукт представляет собой вязкую жидкость от светложелтого до темнокоричневого цвета. В зависимости от сорта примененного масла и условий сульфоэтерификации он может либо полностью растворяться в воде, образуй [c.51]

Кроме природных глицеридов в техническом масштабе сульфоэтерификации подвергаются также некоторые природные воски. Особенно широко используются для этой цели спермацетовое масло и спермацет. Спермацетовое масло состоит в основном из эфиров высших жирных кислот и высших жирных спиртов, в значительной своей части ненасыщенных, вследствие чего сульфоэтерификация происходит преимущественно по двойным связям. Получающийся продукт применяется главным образом в качестве масла для отделки тканей и как составляющая смазок. [c.53]

Интересный процесс получения сульфоэфиров олеиновой кислоты осуществляется посредством сульфоэтерификации олеиновой кислоты с последующей этерификацией карбоксильной группы алкилсульфатом, например диэтилсульфатом [35]. В другом процессе, когда желательно получить сульфоэтерифицированную олеиновую кислоту, наоборот, сначала жирные масла сульфоэтерифицируют, а затем эфирные группы глицеридов подвергают гидролизу [36]. [c.55]

Применяя хлорсульфоновую кислоту, достигают высокой глубины сульфоэтерификации (более 95%). В готовом продукте после нейтрализации содержится при этом сравнительно небольшое количество сульфата натрия. Смеси жирных спиртов, содержащие ненасыщенные спирты, при действии хлорсульфоновой кислоты без пиридина могут присоединять большее количество сульфогрупп по месту двойной связи, чем при сульфатировании серной кислотой. [c.181]

Сырье должно содержать углеводороды Св—С18 и подвергаться сульфатированию при низкой температуре. Процесс сульфатирования протекает значительно труднее, чем при работе с первичными спиртами. Глубина сульфоэтерификации практически е превышает 65—70%. По этой причине вводится дополнительная операция — экстракция непросульфатированных соединений. Для этого применяют два растворителя — спирт и бензин. [c.182]

Существуют два метода сульфатирования жирных спиртов— периодический и непрерывный. Практические данные показывают, что при периодическом методе максимальная глубина сульфоэтерификации достигает не более 80%, тогда как при непрерывном процессе ее можно поднять до 95% и выше. Однако следует оговорить, что такая зависимость чисто случайное явление, так как глубина сульфоэтерификации определяется константой равновесия и условиями процесса, которые создаются в даннной конкретной обстановке. [c.143]

Сульфоэтерификации подвергаются олефиновые углеводороды обычно с длиной углеводородной цени от 8 до 18 атомов углерода, содержащих двойную связь в а-положении. В результате сульфоэтерификации сульфоэфпрная группа оказывается присоединенной не только ко второму атому углерода, но и в положения 3, 4, 5 и т. д. Обычно получается опреде.ленная равновесная смесь всех возможных изомеров. Миграция сульфоэфирной группы к центру алкильной цепи происходит в результате изомеризации двойной связи олефиновых углеводородов и протекания последовательных реакций присоединения серной кислоты и распада сульфоэфиров на кислоту и олефиновый углеводород В-СН=СН2-4-Н08020Н->Н-СН-СНз [c.171]

Наличие различных изомеров подтверждается путем гидролиза сульфоэфиров и анализом получающихся спиртов. Другой способ определения изомеризации основан на неодинаковой растворимости сульфоэфиров в хлороформе. Алкил-2-сульфат нерастворим в хлороформе и легко отделяется от смеси 3, 4, 5 и 6-алкилсульфа-тов. Изомеризация двойной связи зависит от концентрации серной кислоты и температуры реакции. Изменение температуры в обычно применяемых нри сульфатировании условиях мало влияет на состав изомеров. Наличие всех возможных изомеров наблюдается также в условиях сульфоэтерификации при минусовых температурах [385]. Решающую роль играет крепость сульфатирующего агента. С увеличением концентрации серной кислоты изомеризация двойной связи увеличивается. Устранение или уменьшение роли реакций изомеризации двойной связи имеет большое значение для получения конечных продуктов удовлетворительного качества. Алкил-2-сульфонаты по своим поверхностно активным свойствам приближаются к сульфатам первичных спиртов. По мере перемещения сульфоэфирной группы к центру алкильной цепи поверхностно активные Boii Tsa сульфатов снижаются. [c.172]

Прп сульфоэтерификации таких спиртов сульфозфирная группа присоединяется в конце цепи. Поверхностно активные свойства таких сульфоэтерифицированных продуктов приближаются к свойствам сульфатов первичных спиртов. Оксиэтилирование спиртов с последующей сульфоэтерификацией позволяет получать продукты примерно с одинаковыми показателями свойств при значительной экономии окиси этилена. Так, сульфоэтерификации продукта конденсации олеилового спирта с пятью молями окиси этилена дает продукт с такой же моющей способностью, что и оксиэтилированпьш олеиловый спирт с 15 молями окиси этилена. Сульфоэтерифицированные продукты обладают даже несколько лучшей пенообразующей способностью. Глубина сульфатирования оксиэтилированных спиртов хлорсульфоновой кислотой составляет 88—92%. Оксиэтилирование смеси первичных и вторичных спиртов (15% первичных и 85% вторичных), полученной методом прямого окисления жидких парафинов, изучалось А. И. Герше-новичем, Д. М. Арсеньевым и Л. П. Леоновой [359]. Ими было изучено влияние количества катализатора и продолжительности оксиэтилирования на показатели процесса. [c.206]

Специфической особенностью сульфоэтерификации соответствующих фракций сланцевой смолы для получения моющих веществ тина вторичных алкилсульфатов является протекание реакций не только с олефпновьши углеводородами, ио и с кислородными соединениями. В результате действия серной кислоты на очищенные фракции сланцевой смолы, после отстаивания образуются два слоя — масляный н кислотный. Оба слоя содержат сульфопродукты. Сульфоиродукты, Быделеипые из масляного слоя, обладают лучшими поверхностно активными свойствами и цветом, чем продукты, выделенные из кислотного слоя. [c.259]

Сульфирование проводилось при 10—15° С в течение 1,5 ч при молярном соотношении серная кислота — олефины 3 1. Концентрация серной кислоты 98%. Несульфатированные углеводороды после отделения их от сульфоэфиров подвергались хроматографическому ра.зделению на групповые компоненты. Распределение олефиновых углеводородов между отдельными продукталш сульфоэтерификации представлено данными табл. 113. [c.260]

Это является основным недостатком процесса сульфоэтерификации. Напомним, что при использовании олефиновых углеводородов для алкилирования бензола с целью получения моющих веществ типа алкиларилсульфонатов полезное использованпе олефинов достигает 90%. [c.260]

Более всего вредят процессу сульфоэтерификации и ухудшают показатели качества вторичных алкилсульфатов присутствующие в сланцевой смоле нейтральные кислородные соедпнення. [c.261]

Оптимальными пределами кипения исходной фракции по содержанию олефиновых углеводородов и другим показателям следует считать фракцию от 125 до 300° С. Температура сульфоэтерификации 10—15° С. Наиболее выгодным молярным соотношением серная кислота — олефиновые углеводороды, обеспечивающим лшксимальпый выход продуктов пз мас.ляиого слоя, является 1,5 1. Продолжительность процесса сульфоэтерификации, так же как и для нефтяного сырья, имеет решающее значение. Задачей является непрерывное совершенствование конструкции сульфаторов для достижения более короткого контакта и возможности применения сырья более узкого фракционного состава. Применение для синтеза вторичных алкилсульфатов фракций сырья, выкипающих от 121 до 180° С, обусловлено необходимостью достижения более низкой вязкости сульфопродукта, а не показателями качества моющих веществ. При сульфатировании более высоко-кипящих фракций вязкость сульфомассы увеличивается, ухудшается возможность отвода избыточного тепла и появляется необходимость в увеличении продолжительности контакта сырья с серной кислотой при более низких температурах. [c.263]

При сульфоэтерификации большинства масел получаю гея продукты, жидкие при комнатной температуре. Однако некоторые глицериды, особенно смешанные глицериды с относительно низким содержанием ненасыщенных кислот (как, например, свиное сало, олеостеарин и т. п.), дают твердые продукты 4]. Фиеро и Лумисом 5] описано применение сульфоэтерифицированного гидрогенизированного касторового масла (глицерид 12-оксистеариновой кислоты) в качестве основы для приготовления мазей. [c.51]

Сульфоэтерификация гидроксильных групп, протекающая одновременно с присоединением серной кислоты по двойным связям, содержащимся в маслах, обычно сопровождается побочными реакциями, например гидролизом глицеридов. Кроме того, реакция суль-фоэтерификацин в производственных условиях в большинстве случаев не доходит до конца. Часто является желательной высокая степень сульфоэтерификации, особенно если требуется получить препарат, полностью растворимый в воде, обладающий высокой смачивающей, пенообразующей и моющей способностью. Высокосульфоэтерифици-рованные масла являются также более устойчивыми по отношению к кальциевым солям и кислотам. Однако в некоторых случаях, например в смазках, высокая степень сульфоэтерификации не требуется и даже может быть нежелательной. [c.51]

Журнальная и патентная литература по сульфоэтерификации масел, кислот и сложных эфиров весьма обширна [8]. В ней одновременно рассматриваются вопросы сульфоэтерификации свободных ненасыщенных или гидроксилированных жирных кислот, поскольку получающиеся соединения находят применение для тех же целей. Целью большинства проведенных исследований являлось повышение степени сульфоэтерификации [9], которое обусловливает увеличение растворимости и поверхностной активности получающихся соединений. Особое внимание уделялось сульфоэтерифицированию копытного жира [10), олеина [11 , масла земляного ореха [12] и касторового масла [13]. Химический состав типичных сульфоэтерифицированных масел был подробно изучен Коппенхёфером [14], а также рядом других исследователей [15]. [c.52]

Спермацет состоит преимуихественно из насыщенного соединения— цетилпальмитата. При сульфоэтерификации этого воска эфир гидролизуется и воздействию реагентов подвергается цетиловый спирт. Нейтрализованный продукт представляет собой в основном смесь пальмитата натрия и цетилсульфата натрия и по своей структуре относится, таким образом, к поверхностноактивным веществам типа сульфоэтерифицированных спиртов (см. стр. 56 и сл.), а не сульфоэтерифицированных масел. [c.53]

Для получения водорастворимых поверхностноактивных венгеств сульфоэтерификации подвергались также фосфатиды [31]. В случае олеилового спирта обычно сульфоэтерифицируется гидроксильная группа образующееся при этом соединение является технически важным представителем ряда сульфоэтерифицированных спиртов. Если гидроксильную группу блокировать путем ацилирования или этерификации и полученные соединения сульфоэтерифицировать по двойным связям, то получаются поверхностноактивные вещества, аналогичные сульфоэтерифицированным, маслам. В олеиловом спирте, касторовом масле и рицинолевой кислоте гидроксильные группы можно этерифицировать также нафтеновыми кислотами и полученные соединения затем подвергнуть сульфоэтерификации [33]. [c.54]

При этерификации рицинолевой или олеиновой кислот низкомолекулярным спиртом и последующей сульфоэтерификации полученного продукта образуются весьма важные в техническом отношении поверхностноактивные вещества, отличающиеся от сульфоэтерифицирован-ных глицеридов своэй большей способностью к пенообразованию и смачиванию. Они широко применяются в текстильчой промы пленности в качестве эффективных смачивателей, обладающих способностью одновременно и гидрофилизовать и смазывать текстильные волокна. Эго делает их особенно пригодными для применения в процессах безусадочной отделки хлопчатобумажных изделий. Они отличаются от других смачивателей также тем, что сохраняют свою смачивающую способность в горячих растворах разбавленного едкого натра, применяемых при отварке (бучении) и в некоторых непрерывных процессах отбелки. [c.54]

В качестве сырья для сульфоэтерификации применяются пропило-вый, бутиловый и амиловый эфиры как рицинолевой, так и олеиновой кислот. Наиболее широкое применение из них, повидимому, имеет бутилолеат. Олеаты готовят посредством простой этерификации красного масла или олеина (техническая олеиновая кислота) соответствующим спиртом рицинолеаты же получают часто с помощью реакции переэтерифлкацин. Для этого касторовое масло обрабатывают бутиловым спиртом в присутствии минеральной кислоты в качестве [c.54]

Для сульфоэтерификации эфиров применяются те же способы, что и для получения высокосульфоэтерифицированных масел. Получающиеся продукты, как и многие другие технические поверхностноактивные вещества, обычно содержат серный ангидрид в количестве, немного меньшем, чем это теоретически необходимо для полной сульфоэтерификации. Они выпускаются в продажу в виде прозрачных вязких растворов желтоватого или коричневого цвета, содержащих до 50% и более воды, к которым иногда добавляют до 10% и более соснового масла или терпинеола. С водой они образуют прозрачные, устойчивые, сильно пенящиеся растворы. Соединения этого типа выпускаются в Германии под названием авироль АНХ, а в США под названиями сурфакс 0, фи-соль, парапон и др. Способы их изготовления и применяемое сырье разнообразны, что отражено в патентной литературе [34]. [c.55]