Еноляты кетонов

Наиболее изученными нуклеофилами в реакциях арилирования, протекающих по механизму, являются еноляты кетонов. [c.198]

Таблица 11. Фторирование енолятов кетонов и солей карбанионов реагентом 11 [72]

Таким образом, еноляты кетонов способны к двойственному реагированию и проявляют таким образом амбидентные свойства (см. разд. 2.1.2 и 9.3.4). [c.257]

Алкилирование нитрит аниона (см разд 2 1 2) а также енолятов кетонов м разд 4 2 3) и ацетоуксусного эфира (см разд 9 3 4) [c.244]

Конденсация ацетона и ацетилена, взятых в эквимолярном отношении, осуществляется присоединением ацетилена к натриевому еноляту кетона (СОП, 3. 198 выход 46%) [c.418]

Карбоксилирование енолятов кетонов [34] схема (21) , а также работы [35, в которых енолят-анион генерировали восстановлением а,р-ненасыщенного кетона металлом в жидком аммиаке схема (22) , могут быть эффективными путями синтеза р-оксокислот. [c.202]

Таблица 2.2. Реакции енолятов кетонов в жидком аммиаке, инициированные щелочными металлами

Циклические кетоны 69а и 696 получаются из двух возможных енолятов кетона 67. Относительный выход этих двух продуктов циклизации изменяется в зависимости от числа метиленовых групп в углеродной цепи [реакция (41)] [6, 18]. [c.38]

Еноляты олова вступают в реакцию сочетания с арил- [116] и винилгалогенидами [117] в присутствии палладиевых катализаторов это дает возможность алкилировать еноляты кетонов галогенидами, которые обычно нереакционноспособны по отношению к ним [уравнение (14.72)]. Таким образом, процесс окислительного присоединения — переметаллирования действительно мощный инструмент для построения углерод-углеродных связей. [c.196]

С- и О-алкилирование щелочных енолятов кетонов, 1,3-днкетонов и 1,3-кетоэфиров [c.1332]

Современный метод карбоксилирования кетонов заключается в конденсации щелочных енолятов кетонов с днэтнловьш эфиром угольной кислоты -диэтилкарбонатом, катализируемой гидридом иатрия или диизонроииламидом лития. [c.1366]

Наиболее общим примером реакций такого Т1ша является формилирова-ние енолятов кетонов под действием эфиров муравьиной кислоты [c.53]

Конденсация Юыйзена дианионов 1,3-дикетонов с эфирами карбоновых кислот [93] или конденсация енолятов кетонов с эфирами ацетиленкарбоно-Бых кислот [94] также используются для получения трикарбонильных соединений [c.218]

В этом случае енолят кетона реагирует местом с наибольшей нуклеофильной силой-атомом углерода-с электрофильным центром альдегида - карбонильным углеродом. Таким образом, в этом случае в терминах ЖМКО (см. разд. 3.1.3) реализуется взаимодействие мягкого основания с мягкой кислотой. В то же время реагенты, которые могут быть отнесены к жестким кислотам, реагируют с теми же енолятами по атому кислорода. Примером может служить приведенная выше реакция енолята кетона с триметилхлорсиланом аналогично реагируют с таким енолятом и хлорметиловые эфиры (см. разд. 4.2.2) [c.256]

Литиевые еноляты кетонов можно получать региоспецифически по реакции соответствующего енолацетата или силилового эфира енола с метиллитием (два и один моль-эквивалент соответственно) [45, 46, 48]. Побочными продуктами являются трет-бутилат лития или тетраметилсилан. Рекомендуемый путь к более высоко замещенным производным енолов использует равновесные условия, иногда с избирательным гидролизом нежелательного минорного изомера. Обработка кинетически контролируемой смеси енолятов [c.582]

Метод пригоден также для фенилирования енолятов кетонов диэтил-кетон, например, дает 2-фенилпентанон-З при обработке бромбензолом и амидом натрия в жидком аммиаке [40]. [c.344]

Диметилкарбонат магния (реагент Стайлса), получаемый при карбонизации метилата магния в диметилформамиде, служит мйг-ким и эффективным реагентом для карбоксилирования кетонов схема (23) . Реакционную смесь нагревают до 120°С, метанол удаляют перегонкой [36]. Обратимо генерируемые еноляты кетонов в присутствии диэтилкарбоната схема (24) [37] или диэтил-оксалата схема (25) [38] с высоким выходом образуют продукты конденсации. В последнем случае термическое декарбонилирование приводит к сложному эфиру р-оксокислоты (см. разд. 9.5.1.2). [c.202]

Соединения (32) и (33) могут быть получены сульфенилированием енолятов кетонов или сложных эфиров дифенилдисульфи-дом с последующим окислением продукта реакции. Еноляты сложных эфиров (но не кетонов ) реагируют также с диметилди-сульфидом [35]. Этот путь применим для соединений самой различной структуры суммарный выход продуктов обычно очень [c.308]

Большинство енолятов кетонов и сложных эфиров силилируется по кислороду см. разд. 13.4.5.1 и схему (703) [528], независимо от степени енолизации исходного карбонильного соединения. Потому эта реакция лиш > в редких случаях применима для синтеза а-силилкетонов и сложных эфиров. Три таких примера представлены на схемах (702) [527] и (704), (705) оба по [565] . Следует отметить, что синтез а-силилкарбонильных соединений не всегда легко осуществим это обусловлено рядом причин, в том числе легкостью отщепления силильной группы в процессе обработки. [c.196]

Полученные при этом кетоны являются непосредственным продуктом реакций и нельзя считать, что они образовались в результате гидролиза не вступивших в реакцию эфиров енолов. Считается [11], что механизм этой интересной и весьма полезной реакции сводится к тому, что в начале нуклеофильный гидрид атакует атом углерода карбонильной группы, в результате чего образуется комплекс (XXXIX). Если вторая атака будет направлена на тот же атом углерода (направление А), как при нормальном восстановлении сложных эфиров, то продуктами реакции являются ион этилата (ХЬ) и ион енолята кетона (ХЕ1), причем последний устойчив к дальнейшему восстановлению и при гидролизе дает исходный кетон. Если [c.63]

Енолят-анионы кетонов. ИНИЦИИРОВАНИЕ ЩЕЛОЧНЫМИ МЕТАЛЛАМИ. Еноляты кетонов — наиболее изученные нуклеофилы в реакциях арилирования по механизму SrnI. Первое сообщение о том, что арилирование енолят-аниона ацетона (11) может быть осуществлено по механизму SrnU относилось к реакции галогенбензолов в жидком аммиаке, инициированной сольватированными электронами [7]. Фенилацетон (12) и 1-фенилпропанол-2 (13) были основными продуктами [реакция (9)] [c.21]

Так, по-видимому, нуклеофил путем фотоэмиссии выбрасывает электрон, который затем захватывается субстратом, в результате чего образуется первый активный интермедиат, инициирующий стадию роста цепи механизма SrnI [реакции (26) и (27)]. Сродство к электрону радикалов енолятов кетонов в газовой фазе имеет порядок 35—40 ккал/моль [39], поэтому энергии видимого света оказывается достаточно для фотоотрыва электрона пз енолят-анионов кетонов. [c.172]

И изучить их химические превращения — алкилирование и ацилирование. То, что эти соединения существовали в двух стереоизомерных формах, неопровержимо доказывало, что металл-еноляты кетонов имеют енолят-ную структуру, и металл в них ковалентно связан с кислородом, так как кетонная форма не могла дать двух стереоизомеров с разными свойствами, а ионносвязанный тетраметиламмоний-енолят не держит конфигурации [c.106]

Смотреть страницы где упоминается термин Еноляты кетонов: [c.1342] [c.179] [c.256] [c.89] [c.100] [c.662] [c.601] [c.604] [c.634] [c.644] [c.396] [c.396] [c.281] [c.309] [c.601] [c.604] [c.634] [c.644] [c.281] [c.309] [c.528] [c.350] [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология