Общие сведения и примеры реакций

Общие сведения и примеры реакций [c.67]

Примеры реакций такого типа при условии, что А, В и С — атомы, найти довольно трудно. Ясных, полностью однозначных примеров практически нет, поэтому приходится вместо них рассматривать элементарные стадии, гипотетически включаемые в сложные кинетические механизмы. Для образования возбужденных молекул АВ в первую очередь необходимо, чтобы прочность связи АВ намного превышала прочность связи ВС. Вторым условием, благоприятствующим возбуждению, следует считать существование низколежащего электронно-возбужденного состояния АВ. Наконец, вероятность возбуждения возрастает, если образование АВ в основном состоянии запрещено правилом сохранения спина. Количественных сведений даже о тех немногочисленных реакциях данного типа, которые обсуждаются ниже, очень мало, поэтому рассмотрение будет ограничено только несколькими общими соображениями. [c.195]

Общие сведения. Измерение количества выделяющегося или поглощающегося во время реакции газа принято для определения нескольких органических функций. Наиболее известным методом, основанным на измерении газа, можно считать определение ами-но-группы в а-аминокислотах по методу Ван-Слайка, а определение ненасыщенных соединений каталитическим гидрированием является лучшим примером метода, основанного на измерении поглощенного газа. Эти методы объединяют под общим названием газометрических. Количество выделяющегося газа определяют, помещая пробу в соответствующую аппаратуру и обрабатывая ее избытком реагента, а затем измеряют либо объем образовавшегося газа при постоянном давлении, либо давление газа при постоянном объеме. Последний способ обычно называют манометрическим. Количество поглощающегося газа (обычно водорода) измеряется аналогично в соответствующей аппаратуре. Обычно при выполнении газометрической методики измеряют начальный объем газа в бюретке при известном давлении, затем добавляют образец и измеряют объем или давление после реакции. Следовательно, все газометрические методы проводятся в замкнутой системе, рассчитанной таким образом, чтобы в результате реакции образовалось или поглотилось измеримое количество газообразного вещества. [c.61]

Энергия отдачи рассматриваемого порядка отвечает средней кинетической энергии молекул, нагретых до миллионов градусов. Поэтому атомы отдачи способны вступать в реакции, которые невозможны для обычных атомов даже при самых высоких доступных температурах. Атомы отдачи называют горячими атомами и их разнообразные химические превращения относят к недавно возникшей новой области химии горячих атомов , составляющей важный раздел радиохимии. Реакции отдачи, подобные рассмотренному выше примеру, весьма разнообразны. Мы ограничимся лишь общими сведениями о них и немногими примерами [c.204]

Б. Сведение уравнения второго порядка к уравнению первого порядка. Если имеется система уравнений для последовательных реакций второго порядка и в этой системе есть общий член, то можно сделать замену переменных, благодаря которой данная система сведется к системе уравнений первого порядка. Последняя система решается точно так же, как показано выше. Типичными примерами такого рода систем могут служить последовательные реакции, которые связаны с проблемами роста (например, образование осадков в пересыщенных газах или переохлажденных жидкостях). Рис. П1.3. Изменение концен- в частности с ростом полимеров. В каждом трации промежуточного вещества из этих случаев главный процесс, онреде-в последовательных реакциях, ляющий рост больших агрегатов, состоит [Система (III.7А.12).] -г [c.48]

Цель мотивационных передач ввести учащихся в курс темы, показать ее значение, сложность, проблематичность, создать общее впечатление, вызвать личностное отношение, заинтересованность. Пример такой телепередачи — Химические реакции вокруг нас . Она предназначена для учащихся 7-х классов (по новой программе для 8-х) и обобщает материал первой темы Первоначальные химические понятия . Нередко мотивационные" передачи являются вводными. Они предназначены для первого урока при изучении темы, раздела, курса, показывают их значение, перспективу и историю исследования, дают некоторые первоначальные сведения. Мотивировка может быть не только эмоциональной, но и логической, раскрывающей перспективы приобретения более глубоких и осознанных знаний. [c.88]

В качестве примера можно привести обобщение сведений о химических реакциях (см. схемы 7 и 8, с. 86 и 87). Основная цель заданий 5 и 6 на с. 81 — помочь вам провести сравнительный анализ изученных ранее типов химических реакций и получить обобщенные знания о них. Учебный материал о реакциях разложения, соединения, замещения, обмена, окислительно-восстановительных процессах, реакциях, протекающих по радикальному и ионному механизму и т. д., вы изучали в курсах неорганической и органической химии. При этом вы, может быть, и не задумались над тем, происходит ли процесс окисления-восстановления в конкретной реакции соединения или разложения, т. е. характерна ли данная реакция только для неорганических веществ или является общей как для неорганических, так и для органических веществ. Чтобы ответить на эти и другие вопросы, следует сравнить большое число конкретных химических явлений и выяснить, что в них общее и чем они отличаются друг ОТ друга, в результате такого сравнительного анализа вы и сможете обобщить знания о них. [c.3]

Выбранный авторами стиль изложения, который мало приемлем (или просто неприемлем) в специализированной литературе, оказывается эффективным для быстрого знакомства с широким кругом явлений на современном уровне. Благодаря этому удалось затронуть или даже подробно обсудить следующие темы (выбранные произвольно, чтобы продемонстрировать их разнообразие) колебательные спектры молекул, строение полиэдрических и полициклических молекул, концепцию отталкивания электронных пар валентной оболочки (ОЭПВО), эффект Яна-Теллера, координату реакции, теорию плотнейшей упаковки, квазикристаллы с некоторыми признаками симметрии пятого порядка. Чаще всего используется такая схема при введении новых понятий даются самые общие и элементарные сведения с ссылками на литературу обзорного характера, далее уровень изложения быстро повышается, становясь более специализированным, и авторы уже ссылаются на узкоспециальные журнальные статьи, преимущественно вышедшие за последние 10-15 лет. Особенно это заметно на примере гл. 3, материал которой наиболее близок к научным интересам авторов. [c.6]

Обобщение сведений о химических реакциях сводится к выявлению среди изученного материала конкретных примеров, иллюстрирующих проявление общих закономерностей протекания химических реакций, а также их классификации. При этом частично можно воспользоваться таблицей. [c.291]

Хотя в этой статье описываются отдельно, и ряде случаев детально, определенные типы производных индола, авторы не преследуют цели дать энциклопедические сведения о соединениях индола вообще, и многие производные индола в статье совсем не упоминаются. Однако ввиду стратегической важности большого числа производных индола в статье при изложении общих реакций часто приводятся методики получения этих промежуточных продуктов и на их примере показываются все главные химические свойства родоначального соединения. Так как многие производные индола са и по себе являются важными соединениями, то исследователь, работающий в области химии индола, часто желает иметь готовый источник ссылок. [c.5]

По нашему мнению, эта книга охватывает не все необходимое для общего представления о данной области. Почти не охвачена важная область стереохимии гидрированных гетероциклов, следовало дать хотя бы краткие сведения о генезисе и метаболизме важнейших гетероциклических систем. В химии пиридина даже не упомянуто имя А. Е. Чичибабина, хотя его реакция аминирования является классическим примером нуклеофильного замещения в гетероциклическом ряду, а синтезы пиридиновых оснований по его ме- [c.6]

Первый том содержит введение в современную атомно-молекулярную теорию, элементарное статистико-термодинамическое учение о химических равновесиях и первые сведения о путях протекания химических реакций. Все конкретные примеры, необходимые для понимания общих положений, взяты из химии водорода, кислорода, углерода и азота. [c.3]

Данные химической кинетики имеют основное значение при изучении природы каталитической активности. Исследование катализатора и реагентов, когда реакция прошла на незначительную глубину, например изучение электронных свойств твердого катализатора или изучение адсорбированных молекул спектральными методами, может дать о них ценные сведения. Однако в большинстве случаев, чтобы выяснить, имеют ли полученные таким путем результаты связь с катализом и на нх основании сделать выводы о каталитической реакции, необходимы кинетические данные. Например, отдельные адсорбированные вешества. можно наблюдать и изучать спектральными методами, однако они не обязательно играют сколько-нибудь существенную роль в каталитической реакции, поскольку адсорбция является более общим явлением, чем каталитическая активность. При кинетических же исследованиях можно узнать, как изменяется в зависимости от условий эксперимента относительное число адсорбированных молекул, которые играют основную роль в реакции, и таким путем определить, какие из адсорбированных веществ, изученных прямыми аналитическими методами, имеют отношение к данной реакции. Приведем другой пример. Чтобы судить о том, связано ли то или иное свойство данного катализатора в твердом состоянии с каталитиче- [c.68]

Количественное определение аминов осаждением в виде труднорастворимых солей применимо далеко не всегда. Его можно успешно использовать только в тех случаях, когда, на основании литературных сведений или из предварительных опытов, известно, что исследуемый амин действительно образует с данной кислотой соль, труднорастворимую в воде или в другом растворителе. Несмотря на то, что такое определение аминов не является обшим для всех аминов, для многих соединений метод вполне применим. Особенно удобно использовать этот метод для соединений, образование труднорастворимых солей которых уже используется в виде качественной реакции. Имея предварительные сведения, легко подобрать наиболее благоприятные условия осаждения, т. е. выбрать подходящий растворитель или смесь растворителей, концентрацию основания и реагента-осадителя, и таким образом превратить качественную пробу в количественное определение. Однако в большинстве случаев образующиеся осадки в какой-то степени растворимы в применяемом растворителе. Поэтому для получения результатов, обеспечивающих ошибку не более 1%, допустимую при обычных методах количественного анализа органических соединений, необходимо оцределять растворимость образующейся соли в данных условиях и вводить соответствующую поправку при вычислении результатов анализа. В соответствии с изложенным нельзя дать общей прописи проведения анализа. Ниже приведены некоторые примеры определения аминов в виде труднорастворимых солей. [c.668]

Пиридоны, пироны и тиапироны. Как рассматривалось выше, для этих соединений форма биполярного иона мезомерна с карбонильной формой [пример (582)- (583 2 = ЫН, О, 5)]. Они обычно весьма устойчивы и высокоароматичны (см. стр. 16). Общие сведения об их реакционной способности приводятся на стр. 50. В данном разделе рассмотрены электрофильпая атака на атом кислорода и нуклеофильная атака на атом углерода карбонильной группы в реакциях, приводящих к замещению, а не к раскрытию цикла. [c.91]

Во всех перечисленных случаях каждый исследователь произвольно выбирал стандартные условия испытания активности (т. е. температуру, объемную скорость, длительность цикла, давление) и сырье. Это не дает возможности сравнивать активности различных катализаторов, тем более, что стандартным сырьем часто служит не индивидуальное вещество, а легкая или тяжелая фракция той или иной нефти. Помимо этого при последовательных реакциях распада сырья и бензиновых фракций выход отдельных продуктов зависит не только от объемной скорости и температуры, но и от химического состава стандартного сырья и достигнутой степени его общего превращения. Примером здесь служат данные, сведенные на фиг. 1 и 2. Из флг. также следует, что определяемая величина акт.ивности завгклт не только от выбора объемной скорости и стандартного сырья, но и от продукта, выход которого условно считается критерием (индексом) активности. Так, если целевым продуктом считать бензин с концом кипения 240°, а стандартной объемной скоростью подачи сырья на катализатор выбрать = [c.116]

Во всех перечисленных случаях каждый исследователь произвольно выбирал стандартные условия испытания активности (т. е. температуру, объемную скорость, длительность цикла, давление) и сырье. Это не дает возможности сравнивать активности различных йатализаторов, тем более что стандартным сырьем часто служит не индивидуальное вещество, а легкая или тяжелая фракция той или иной нефти. Помимо этого при последовательных реакциях распада сырья и бензиновых фракций выход отдельных продуктов зависит не только от объемной скорости и температуры, но и от химического состава стандартного сырья и достигнутой степени его общего превращения. Примером здесь служат данные, сведенные на рис. 1 и 2. Из рис. 1 также следует, что определяемая величина активности зависит не только от выбора объемной скорости и стандартного сырья, но и от продукта, выход которого условно считается критерием (индексом) активности. Так, если целевым продуктом считать бензин с концом кипения 240°, а стандартной объемной скоростью подачи сырья на катализатор выбрать г = 0,5 л сырья на литр катализатора в час, то условная активность катализатора будет наибольшая при соляровом дестиллате в качестве эталона и наименьшая при выборе веретенной фракции. Если же взять стандартную объемную скорость г = 2, то условная активность того же катализатора будет наименьшая нри принятии за эталон не веретенной, а широкой фракции. Если индекс активности определять [c.311]

Успехи органического катализа на современном этапе неотделимы от общего уровня развития органической химии. В частности, конформационные представления с успехом используются при изучении тонких деталей механизма гетерогенно-каталитических реакций, например некоторых стереохимических превращений углеводородов. В связи с этим в книге даются необходимые сведения о конформационной теории, приведен ряд примеров ее использования для трактовки механизма некоторых каталитических реакций углеводородов. В книге рассмотрены и обсуждены наиболее распространенные механизмы гидрирования циклоалкенов и ароматических углеводородов, а также каталитические реакции конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди-и полиалкилциклоалканов и гидрогенолиза циклоалка-нов, содержащих от трех до пятнадцати атомов углерода в цикле. [c.7]

Изучались радиационные технологические процессы, условия которых изменяли в широких пределах. В основе этих процессов лежат различные цепные реакции, в том числе крекинг или расщепление, алкилирование алканов алкенами и алкинами, окисление алканов. Дать общий и совершенно однозначный ответ, являются ли эти цепные радиационные реакции лишь ускоренными термическими реакциями, протекающими по радикальному механизму, или представляют собой новые цепи реакций, специфические для активных форм, образующихся при облучении, еще невозможно. Однако для реакций алкилирования и крекинга при условиях, применявшихся в проведенных исследованиях, первый механизм представляется более вероятным. Облучение позволило получить новые весьма ценные сведения о природе реакций углеводородов, представляющих больвюй интерес для нефтеперерабатывающей промышленности. Имеются даже примеры специфических реакций, например окисления алканов, при которых даже одно лишь ускоряющее действие облучения имеет потенциально важное практическое и теоретическое значение. [c.145]

Новая предлагаемая советскому читателю книга Сталла, Вестрама и Зинке удачно удовлетворяет требованиям химика-органика и представляет собой нечто вроде энциклопедии химической термодинамики для химика-органика. В этой книге в краткой и четкой форме излагаются основы химической термодинамики и приводятся методы расчета основных термодинамических величин, в том числе и статистические методы. Даны примеры расчета выходов при наличии ряда параллельных реакций. Изложены в самой общей форме основы экспериментальной калориметрии. Очень полезны сведения об эмпирических приемах расчетов не известных в литературе данных на основе разложения термодинамических величин по валентным связям и по групповым вкладам с примерами и таблицами вкладов. [c.10]

Эксперименты Сен-Клер Девиля были связаны с изучением процессов образования природных минералов. Можно считать достоверным, что в образовании некоторых минералов существенную роль играли транспортные реакции [176]. Однако трудно привести конкретные примеры из этой области, не прибегнув к различным гипотезам, поскольку существующие минералы представляют собой лищь конечные продукты процессоБ, для которых, как правило, отсутствуют какие-либо сведения об исходных веществах и их последующих превращениях. В общем очевидно, что происходящие в природе транспортные реакции являются реакциями особого типа, относящимися к весьма обширной области процессов тшевматолитического минералообразования. [c.98]

Там, где это возможно, мы попытались сконцентрировать внимание читателя на типичных, наиболее общих примерах, сделать обобщения, а также избежать многочисленных если и но , которыми изобилует любая более строгая книга о механизмах реакций. ОЗсуждаемые вопросы иллюстрируются примерами. Однако поскольку эта книга не претендует на роль обзора или монографии, в ней нет ссылок на источники, из которых почерпнуты эти конкретные сведения. Вместо этого в конце каждой главы приводится список литературы, которым могут воспользоваться читатели, если захотят более глубоко познакомиться с предметом. Следует заметить, что наиболее подробно в книге рассмотрены разделы, больше всего интересующие автора. [c.8]

Несмотря на то что химия ароматических соединений, давно выделилась в самостоятельную область органической химии и имеет очень большое значение, в современной литературе нет монографии на эту тему. Настоящая книга преследует цель рассмотреть теоретические и прикладные аспекты химии ароматических соединений в тесной взаимосвязи, уделив внимание реакциям и рааработанным на из основе методам синтеза. В первой части книги обсуждается электронное строение ароматических соединений (проблема ароматичности) и общие черты реакционной способности, включая влияние структуры ароматического субстрата, реагентов и растворителей, механизмы реакций ароматического замещения и квантово-химическую трактовку реакционнбй способности. Последующие части посвящены реакциям электрофильного, нуклеофильного и сво-боднорадикального ароматического замещения, квалифицированным по типу реагентов (например, 5-, С, 0-электрофи-лы и т. д.), реакциям, приводящим к потере ароматичности (присоединение, превращения в хиноидные системы, размыкание цикла), и реакциям в заместителях, примыкающих к ароматическому кольцу. При описании каждого типа реакций приводятся сведения о конкретных механизмах, описываемые методы синтеза иллюстрируются примерами с указанием условий (реагенты, среда, температура, длительность) и выхода. От-меч тся реакции, используемые в промышленном масштабе, с краткой характеристикой технологии в сопоставлении с альтернативными вариантами. , [c.8]

Kopo fb общей реакции (6) в присутствии катализатора определяется скоростью реакции (1), так как остальные проходят быстро. Другим примером простого случая катализа может служить разложение перекиси водорода, которое в щелочной среде сильно ускоряется присутствием иодида. Если бы скорости различных ступеней, из которых состоит реакция, были бы известны, можно было бы предвидеть, какие вещества (существующие в окисленных и восстановленных формах) могли бы служить катализаторами в данной реакции. Но, к сожалению, мы обычно этими сведениями не располагаем и принуждены поэтому находить подходящий катализатор путем эксперимента. В этом, однако, большую помощ-ь может оказать следующее правило нормальный потенциал катализатора должен быть между нормальными потенциалами реагирующих веществ. [c.194]

На основании полученных таким образом сведений можно из различных способов фиксации азота выбрать тот, который представляется наиболее рентабельным, т. е. дает максимальные объемные выхода связанного азота при минимальной затрате энергии и вещества. Очевидно, что большой выход сам по себе еще не гарантирует выгодности способа известен ряд случаев, когда при относительно больших выходах расходы энергии или вещества на процесс оказываются столь значительными, что приходится отказаться от его технического использования. Это правило имеет совершенно общее значение и приложимо не только к чисто термическим способам ведения реакций, но распространяется и на электрические и вообще на все методы, связанные с питанием реагирующей системы каким-либо видом энергии. В качестве примера можно указать на известные опыты Габера с сотрудниками, которые показали еще в 1910 г., что окисление азота в холодных тлеющих разрядах, средняя температура которых лежит не выше 700—800° С, позволяет получать очень высокие объемные выхода окиси азота, которые в сл чае горячих электрических дуг (способ Биркеланда и Эйде и др., см. выше) можно было бы полл ить при температурах не менее 4 ООО—5 000° С (и при условии идеального замораживания равновесия) Габеру удалось получать концентрацию N0 до 12 объемных процентов. Однако удельный расход энергии при этом оказался весьма значительным. Фиксация 1 г-атома азота этим методом требует в среднем около 860 Кал., что соответствует около 70 ООО kW на 1 тонну связанного азота. Несмотря на всю свою простоту способ Габера не иашел из-за этого себе приложения в про- [c.93]

Помимо уравнений ступенчатых реакций мы привели и так называемое общее уравнение реакции, получающееся путем суммирования частных (ступенчатых) уравнений. Но это общее уравнение не имеет никакого физического смысла, так как глядя на него можно думать, что на каждый ион POf получается в три раза большее количество ионов Н3О+. А между тем последовательные кислотные константы обычно резко уменьшаются, и в данном примере / aj= 7,6 10- , 6,2-10 , /Саз= 1 10 2. Следовательно, каждая следующая ступень намного слабее предыдущей и основное количество ионов гидрония производится по первой реакции, а следующие дают исчезающе малые добавки к этой концентрации. Таким образом, суммарное уравнение является фиктивным, оно не отражает действительного процесса. Наоборот, общая константа равновесия, равная произведению ступенчатых констант и только формально выражающая суммарное уравнение, дает реальные значения концентраций, но, конечно, не содержит никаких сведений о других частицах, имеющихся в системе. Каким образом определить концентрации всех частиц в растворе многопротонной кислоты, будет показано ниже. [c.70]

У такого метода изложения есть свои отрицательные стороны, поскольку химия многих классов природных соединений имеет общую значимость совершенно независимо от биохимического значения этих классов. Так, химия бициклических терпенов послужила важным источником сведений об интересных и необычных химических свойствах соединений ряда бицикло-[2,2,1 ]-гептана задолго до того, как стало возможным осуществить успешный синтез таких систем с помощью реакции Дильса — Альдера (гл. 10). Аналогично исследование химических свойств стероидов в той же (или большей) мере способствовало накоплению сведений о конформациях в циклогексановых системах, что и изучение производных самого циклогексана. Можно привести еще много стлль же убедительных примеров. [c.417]

Первой проблемой, возникающей при рассмотрении связи хемосорбции с катализом, является вопрос о том, могут ли некоторые компоненты вступать в каталитическую реакцию прямо из газовой фазы, минуя состояние адсорбции, т. е. по механизму Ридиела, и, если могут, то для каких молекул этот механизм осуществляется. При решении этого вопроса большинство авторов исходит из анализа кинетики реакций — из возможного согласия экспериментальных данных с теоретической кинетикой, разработанной по одной из возможных схем, и на ее основе делаются заключения о механизме реакций. Такие рассуждения, конечно, могут быть первым шагом в изучении механизма реакций и могут дать ориентировочные сведения о механизме, но в общем случае кинетический подход для решения уже упомянутого вопроса (и сходных с ним) не надежен. В качестве примера можно привести результаты Тамару [4] по разложению муравьиной кислоты. Эта реакция имеет нулевой порядок по давлению муравьиной кислоты, что приводит к бесспорному выводу [c.11]