Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нитрование ароматических углеводородов, радикальное

    Если для ароматических соединений ионный механизм нитрования считается общепринятым и достаточно достоверным, то в случае алифатических углеводородов такой определенности еще нет. Как уже указывалось, многие исследователи считают, что нитрование алканов — это молекулярно-радикальный процесс,, протекающий через образование свободных радикалов (К и ЫОг) с последующей их рекомбинацией и, следовательно, обрывом цепи. Убедительным доказательством в пользу такого представления было бы определение и идентификация свободных радикалов в ходе нитрования. Однако в литературе отсутствуют какие-либо сведения о такой работе. Практически отсутствуют также данные о кинетических закономерностях нитрования алканов (порядок реакции, энергия активации, изменение скорости в зависимости от времени, температуры, давления и т. д.). [c.14]


    В промышленности нитросоединения получают главным образом на основе парафиновых и ароматических углеводородов. Реакции нитрования насыщенных углеводородов протекают по радикальному и радикально-цепному механизмам, а введение нитрогруппы в ароматическое кольцо, как правило, происходит по ионному механизму путем электрофильного замещения атома водорода. [c.462]

    Нитрование ароматических соединений в ядро представляет ионно-комплексную реакцию, а нитрование предельных углеводородов — радикально-молекулярную реакцию. [c.264]

    Предельные углеводороды реагируют с разбавленной азотной кислотой при нагревании по радикальному механизму. Для нитрования ароматических углеводородов используют смесь концентрированных азотной и серной кислот. Эта реакция протекает по механизму электрофильного замещения. [c.375]

    С практической точки зрения электрофильное замещение в настоящее время является наиболее важным из реакций замещения для ароматических углеводородов. В этот класс включаются такие хорошо известные реакции, как алкилирование, ацилирование, нитрование, сульфирование и галоидирование. Этот класс реакций замещения привлек наибольшее внимание химиков, интересующихся теоретической стороной химии ароматических соединений. Поэтому в настоящей главе особое внимание уделено электрофильным реакциям замещения и дано более краткое описание развивающимся областям нуклеофильных и свободно-радикальных реакций замещения. [c.392]

    Ионный механизм нитрования ароматических соединений может считаться общепринятым и обладающим значительной степенью достоверности Что касается нитрования жирных углеводородов, то приведенные выше экспериментальные отличия свидетельствуют лишь о неприменимости ионного механизма течения процесса Нужно, однако, подчеркнуть, что, опровергая ионный механизм, эти экспериментальные отличия еще не определяют, является ли нитрование жирных углеводородов молекулярной или молекулярно-радикальной или цепной реакцией [c.303]

    Реакции окисления, галогенирования и нитрования между собою тоже имеют различия. Если отнести все эти реакции к насыщенным и ароматическим углеводородам, то можно получить целую гамму различных типов радикальных процессов 1) цепные разветвленные реакции окисления 2) цепные неразветвленные реакции галогенирования и галогенирования — нитрования  [c.395]


    Таким образом согласно современным взглядам, существует принципиальное различие механизмов нитрования азотной кислотой ароматических и жирных (в том числе и жирной цепи жирноароматических) углеводородов нитрование первых, как ясно из обзора главы II, представляет собой ионную реакцию, нитрование же вторых — молекулярно-радикальную. [c.302]

    По этой схеме нитрующим агентом является окисел N2O4,, присутствующий в азотной кислоте. Азотная кислота расходуется на регенерацию N2O4. А. И. Титов экспериментально доказал полное подавление реакции нитрования после связывания окислов азота, присутствующих в азотной кислоте А. В. Топчиев считает возможным радикальный механизм нитрования ароматических углеводородов чистой азотной кис лотой по схеме  [c.74]

    Реакция нитрования жирных и алициклических углеводородов агютной кислотой (разбавл.) при повышенной температуре открыта М. И. Коноваловым и широко изучена II иснользовапа русскими химиками (С. С. Наметкин, А. В, Топчиев, А. И. Титов). Последние показали, что это — гомолитический радикальный процесс в отличие от нитрования ароматических углеводородов. Ои инициируется окислами азота, имеющими характер свободных радикалов. Предпочтительно нитруется третичный, затем вторичный водород,— Прим. ред. [c.420]

    А. В. Топчие1В считает возможным радикальный механизм нитрования ароматических углеводородов чистой азотной кислотой по схеме  [c.74]

    В химии лигнина важно электрофильное ароматическое хлорирование Радикальное хлорирование, используемое для введения хлора в углеводороды алифатического ряда, в химии лигнина значения не имеет Имеет лишь второстепенное значение электрофильное присоединение хлора по кратным связям Это объясняется особенностями строения лигнина, его жирноароматической структурой, наличием функциональных групп, особенно фенольных гидроксилов, и тем обстоятельством, что хлорирование, по крайней мере до настоящего времени, имеет целью деградацию лигнина, а не использование хлорированных дигнинов для синтетических целей Электрофильное хлорирование, сопровождаемое побочными реакциями и в первую очередь реакциями окисления, приводит к глубокому преобразованию лигнина, его деградации Эти реакции применительно к лигнину имеют много общего с электрофильным нитрованием [c.79]

    Таким образом, в отличие от ионно-комплексного, или кислот-HO-O HOBHQFO процесса нитрования ароматических соединений, нитрование предельных углеводородов представляет собою радикально-молекулярную реакцию. Различия в типе механизма реакций определяют и особенности протекания самих реакций. Нитрованию предельных углеводородов будут шособствовать катализаторы, характерные для радикальных реакций. В отличие от нитрования ароматических соединений, для чего необходима полярная жидкая фаза, реакции нитрования предельных углеводородов должны проводится в любой неполярной фазе, обеспечивающей необходимую диффузию, в том числе в газовой фазе. [c.389]

    В последние годы А. И. Титов провел изучение реакции нитрования предельных и жирно-ароматических углеводородов с целью выяснения механизма процесса и оптимальных условий. Он показал, что реакция течет по радикальному механизму (5/ ) и нитрующим агентом является мономер двуокиси азота. Последнее было подтверждено испытанием разнообразных окислов азота (N0, НОг, Оз, N204), а также азотной и азотистой кислот [50]. [c.877]

    При высокой температуре и применении разбавленной азотной кислоты удается, как показал в 1888—1893 г. М. И. Коновалов, вводить нитро-группу не в ароматическое ядро, а в боковую цепь ароматического углеводорода и даже в молекулы углеводородов других типов. Эта реакция идет по радикальному механизму (см. пояснение к опыту 22). Из толуола в этих условиях получается фенилннтрометан СеНбСНаМОг, небольшие количества которого образуются и при обычном нитровании толуола. [c.203]

    Электронный механизм разрыва старых и образования новых валентных связей характеризует химический процесс главным образом в отношении реакционной способности и свойств реагирующих компонентов. Зная строение молекулы, на основании механизма взаимодействия можно ориентировочно выбрать реагент, необходимый для получения определенного производного этой молекулы. Так, например, для нитрования ароматического ядра, обладающего нуклеофильными свойствами, в качестве нитрующего средства надо применять среду, способную выделять электрофильные ионы N0 . Такой средой является обычно смесь концентрированных серной и азотной кислот. Для нитрования же парафиновых углеводородов, для которых более вероятен радикальный механизм, надо применять среду, способную выделять окислы азота, обладающие свойствами радикалов N62). То же можно сказать о хлорировации. Ароматические вещества хлорируются (в ядрО) под действием иона хлора (С1+), а парафиновые углеводороды под действием радикала хлора (бЬ). [c.9]


    Все эти реакции, например галоидирование и нитрование, протекают в основном в растворах. Если же работать в газовой фазе при повышенных температурах или при облучении светом подходящей длины волны, то молекулу галоида можно расщепить на атомы, присоединяющиеся к я-электронному облаку ароматических соединений. В этих условиях, соответствующих проявлению радикального механизма, из бензола и хлора на свету образуются изомерные гексахлорциклогексаны (например, гаммексан, называемый также гексахлораном). Если ароматический углеводород имеет боковую цепь, то в этих условиях идет галоидирование в боковую цепь. [c.485]

    Одним из наиболее важных результатов исследований в этой области является теория нитрования А. И. Титова. В настоящее время она широко применяется в качестве инструмента осуществления большинства процессов нитрования, идущих как по механизму кислотноосновного взаимодействия, так и по свободно-радикальному механизму. В основе этой теории в случае нитрования ароматического ядра находится постулат о решающей роли образования нитрующими и нитро-зирующими агентами переходных комплексов донорно-акцепторного характера. Теория Титова оказалась в состоянии решить также и вопросы механизма реакций нитрования насыщенных углеводородов. Главные из них сводятся к следующему азотная кислота в отсутствие окислов азота не взаимодействует с парафинами, циклоалканами и жирными цепями ароматических углеводородов, нитрование парафинов происходит. яишь при наличии двуокиси азота, являющейся нитрующим агентом равновесие [c.86]


Смотреть страницы где упоминается термин Нитрование ароматических углеводородов, радикальное: [c.382]    [c.303]    [c.128]   
Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.881 , c.883 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.758 , c.760 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ароматические радикальное



© 2025 chem21.info Реклама на сайте