Хлористый алюминий как катализатор при нитровании

В противоположность легкости нитрования ацилирование соединения Т-1 и его производных по реакции Фриделя—Крафтса идет довольно трудно. Однако это не является неожиданным, так как атом азота соединения Т-1 участвует в комплексообразовании с катализатором ацилирования так же, как и атом азота анилина или амидная группировка анилида. Таким образом, при кипячении реагентов с хлористым алюминием (100%-ный избыток) в сероуглероде ацильная группа вступает в /гара-положение по отношению к атому [c.575]

В развитии работ по исследованию механизма взаимодействия хлористых алкилов с углеводородами большую роль сыграло изучение реакций алкилирования хлоралкилами ароматических углеводородов. Г. Г. Густавсон [242] алкилировал бензол и толуол хлористым пропилом и изопропилом в присутствии хлористого алюминия как катализатора. Он впервые обратил внимание на то, что при взаимодействии этих углеводородов с хлористыми алкилами образуются продукты, содержащие алкильный радикал одного и того же строения. Г. Г. Густавсон тогда же высказал предположение относительно изомеризации углеводородного радикала в процессе алкилирования под влиянием хлористого алюминия. Аналогичные наблюдения были сделаны М. И. Коноваловым [243], получившим подобным способом алкилбензолы для дальнейшего исследования реакций нитрования этих углеводородов. [c.118]

Основываясь на этих фактах, мы вправе высказать положение, что роль употребительных металлических и солеобразных катализаторов состоит в такой же активация молекулы бензода со стороны галоидных солей [в сторону образования продуктов присоединения с временным переходом в ди-(соотв. тетра-) гидробензольную молекулу и с последующим образованием вновь бензольного соединения], какая активация характерна со стороны серной и азотной кислот. Мы находим подтверждение для такого утверждения и в том обстоятельстве, что хлористый алюминий оказывается особенно сильным активатором хлорирования между тем выше были приведены уже примеры активирования им нитрования ароматических углеводородов окислами азота. [c.103]

Ориентируется так же, как при нитровании или сульфировании. Исследование влияния природы алкильной группы в галоидалкиле показывает, что при возрастании электронодонорных свойств R в галоидалкиле RX скорость увеличивается так, например, значение скоростей реакций больше для третичных алкильных групп, чем для вторичных, и еще меньше в случае первичных групп. Наконец, скорости реакций оказываются большими в присутствии катализаторов, о которых известно, что они обладают лучше выраженными электроноакцепторными свойствами так, хлористый алюминий является более активным катализатором, чем хлориды олова или цинка, в то время как хлориды кремния и натрия неактивны. [c.81]

Нитро- и нитрильная группы являются мощными дезактиваторами, за ними следуют группы, содержащие карбонил, а галогены и карбоксил являются слабо электронопритягивающпми. При нитровании, сульфировании и галоидировании наличие единственной дезактивирующей группы приводит лишь к необходимости проводить реакцию в более жестких условиях, чем в отсутствие заместителя. В случае реакций Фриделя — Крафтса уже присутствие единственной сильно электронопритягивающей группы вызывает полное подавление реакции. Например, нитробензол не удается ни алкилировать хлористым алкилом в присутствии хлористого алюминия, ни ацилировать хлористым ацетилом или уксусным ангидридом с тем же катализатором. Аналогично индифферентными в oтнouJeнии реакций Фриделя — Крафтса являются ароматические нитрилы, кетоны, альдегиды, эфиры и кислоты. Слабо дезактивирующий атом хлора не останавливает реакцию Фриделя— Крафтса, но выходы получаются более низкими. Так, хлорбензол можно ацилировать янтарным ангидридом, но продукт реакции — р-(п-хлор-беизоил)-пропионовая кислота образуется лишь с выходом 45% (данные двух лабораторий) [c.133]

При отсутствии обычных катализаторов возможна поляризация органической молекулы и хлора и при невысокой температуре под влиянием растворителя. Из растворителей серная кислота обладает наиболее сильным поляризующим действием. Доказана возможность получения хлорбензола и дихлорбенз )ла при обработке хлором бензола в присутствии небольшого количества серной кчсо. оты (90%-ной), причем скорость хлорирования даже при низкой температуре оказывается не ниже наблюдаемой при участии в реакции хлорного железа или хлористого алюминия. Понижение температуры ниже 0° благоприятствует в этом случае образованию продуктов присоединения хлора Патентная литература содержит довольно много примеров галоидирования (хлором, бромо.м) ма.. о реакционного антрахинона и его замещенных, а также индиго о в среде серной кислоты (моногидрата или олеума), причем чаще всего хлорирование ведется в г.ри-сутстБии катализатора Замещение хлором атома водорода бензола (частично вместе с нитрованием) удалось осуществить и в присутствии азотной кислоты ". [c.217]

Он представляет собой бесцветную, подвижную, легкокипящую жидкость (темп. кип. 31°С), которая на воздухе окисляется и темнеет. Фуран легко разрушается кислотами. Поэтому реакции электрофильного замещения проводят в ряду фурана так, чтобы предохранить его от разрушительного действия кислот при сульфировании используют диоксансульфотриоксид, при нитровании — ацетил-нитрат, при ацилировании применяют катализатор трехфтористый бор вместо более активного хлористого алюминия [c.418]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

Конденсация алкилнитратов с ар0матичес1чими углеводородами в присутствии хлористого алюминия приводит но к алкилированию, а к нитрованию. В 1908 г. Бедткер [49] нашел, что конденсация бензола и этил-нитрата с хлористым алюминием дала нитробензол и что из толуола, взятого вместо бензола, был получен я-нитротолуол. Поскольку катализатор реагировал с этилнхиратолг очень бурно, то при нитровании по такому методу рекомендовалось брат1, избыток углеводорода. [c.681]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология