Пировиноградная кислота, декарбоксилирование

Течение реакции окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты и последующее превращение ацетильного остатка при рекомбинации со щавелевоуксусной кислотой в лимонную кислоту можно представить следующей схемой [c.90]

В аэробных условиях пируват является исходным веществом для цикла трикарбоновых кислот, где процесс окисления идет до СО2 и воды (рис. 16). Вначале в результате окислительного декарбоксилирования пировиноградная кислота превращается в уксусную. Освободившийся атом водорода связывается соответствующим ферментом дегидрогеназой. Этот атом, как и. все дру- [c.39]

Окисление пировиноградной кислоты также весьма сложный многостадийный процесс, который начинается ее окислительным декарбоксилированием с образованием ацетилкофермента А [c.339]

Фермент окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты [c.909]

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

Декарбоксилирование пировиноградной кислоты в ацетальдегид [c.421]

Стартовой реакцией биосинтеза жирных кислот считается (и это вполне надежно доказано) образование так называемого активного ацетата из пировиноградной кислоты и кофермента А. Суммарное уравнение реакции включает нуклеофильную атаку тиольной группой углерода карбонильной функции и декарбоксилирование пиру-ватного фрагмента с сопутствующими окислительно-восстановительными процессами (схема 5.4.1). [c.131]

Тиаминпирофосфат (ТРР, см. выше)—основной кофактор ферментативного декарбоксилирования 2-оксокислот (например, пировиноградной кислоты, разд. 5.7.1) и 2-оксоглутаровой кислоты (разд. 16,2), Химически важной частью молекулы тиамин-пирофосфата является тиазольный цикл (ниже показано сокращенное обозначение, используемое в данной книге) [c.310]

Окислительное декарбоксилирование а-кетокислот в карбоновые кислоты с уменьшенной на один атом цепью углеродных атомов осуществляется при участии системы ферментов. Через ряд каталитических превращений пировиноградная кислота, являющаяся одним из продуктов углеводного обмена (в частности гликолиза), в виде продукта ее декарбоксилирования и дегидрирования — высоко макроэргического ацетил-КоА (схема 95) — вводится в цикл трикарбоновых кислот в звене превращений щавелевоуксусной кислоты в лимонную кислоту и в конечном счете окисляется в двуокись углерода и воду. Первичное расщепление пировиноградной кислоты с отделением двуокиси углерода осуществляет ТДФ. В последующих превращениях образовавшегося ацильного остатка окислительным агентом служит (+) а-липоевая кислота (ЛК, тиоктовая кислота) [376], которая сама при этом подвергается восстановительно.му ацилированию при каталитическом действии пируватдегидрогеназы в б-ацетилдигидролипоевуто кислоту. [c.421]

Кофермент А участвует в сложной реакции дегидрирования и декарбоксилирования пировиноградной кислоты, при которой высвобождается ацетат, акцептируемый КоА, аккумулируя при этом часть высвобождаемой энергии в виде макроэргической связи. Эта реакция осуществляется ферментными системами, состоящими из пируватдегидрогеназного комплекса и других ферментов [224 ] при участии коферментов никотинамидадениндинукле-отида (НАД), тиаминдифосфата (ТДФ), флавинадениндинуклеотида (ФАД) и липоевой кислоты (ЛК) [c.90]

Из сложных процессов, в которых наряду с другими реакциями протекает- и декарбоксилирование, следует упомянуть гидролиз нитриль-ной группы, с одновременным декарбоксилированием Например, из а-фенилацетилацетонитрила получается метилбензилкетон с выходом 80% . При термическом разложении винной кислоты одновременно происходит отщепление молекулы воды и декарбоксилирование, в результате чего получается пировиноградная кислота [c.718]

В полученном по этой реакции продукте присоединения пировиноградной кислоты к ТРР (I) расположение карбоксильной функции и ненасыщенной системы способствует декарбоксилированию с образованием промежуточного соединения II (разд, 15.2.3). Интермедиат II затем протонируется и расщепляется с выделением уксусного альдегида. [c.311]

Виндаус выделил витамин Bi в чистом виде [6] и в 1932 г. установил его эмпирическую формулу С12Н ig0N4S l2-HjO. Витамин Bj имеет важное значение для животного организма. Он входит в состав фермента карбокси-лазы, катализирующего реакции декарбоксилирования пировиноградной кислоты и других а-кетокислот. При недостатке тиамина в организме происходит накопление пировиноградной кислоты — продукта обмена углеводов, что нарушает нормальную функцию нервной системы и вызывает заболевание полиневритом (бери-бери). Тиамин излечивает эту болезнь. Кроме того, дифосфат тиамина входит в состав многих других ферментов в качестве кофермента, связанного с апоферментом — белком. Сюда относятся и ферменты, катализирующие реакции обмена углеводов типа альдоль-ных конденсаций и др. Витамин Bj связан также с функцией органов кроветворения, участвует в обмене воды, углеводов, жиров и минеральннх солей [7, 8, 9, 101. Витамином В богаты дрожжи (пивные и пекарские) и злаки, не очищенные от отрубей. Ржаной, а также пшеничный цельный хлеб, крупы (в особенности гречневая) являются для человека основным источником витамина Bj. [c.64]

Суммарный баланс цикла Кребса — образование трех молей двуокиси углерода при метаболическом окислении пировиноградной кислоты за счет декарбоксилирования трех промежуточных продуктов (пировиноградной, щавелевоянтарной и а-кетоглутаровой кислот). Для утилизации пяти молей водорода, образовавшегося. на пяти стадиях дегидрогенизации, используются моль кислорода. [c.730]

Начало катаболизма глюкозы идет по схеме гликолиза, в результате образуется пировиноградная кислота. При декарбоксилировании пировиноградной кислоты образуется ацетальдегид, в результате гидрогенизации которого образуется этиловый спирт по уравнению [c.139]

Окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты Пируватдегидрогеназа (пируватдегидрогеназный комплекс) Окисление 2НАДН в дыхательной цепи б [c.352]

Особенности реакционной способности 1,3-азолов играют важную роль в биологических процессах. Примером может служить каталитическое действие кофермента тиамина, включающее участие тиазолий-илида первая стадия его действия в качестве катализатора декарбоксилирования пировиноградной кислоты — присоединение тиамин-илида [2] к кетогруппе пировиноградной кислоты. [c.340]

Аланин может быть получен нагреванием этилового эфира а-хлорпропионовой кислоты с концентрированным водным аммиаком при 100° обработкой а-бромпропионовой кислоты спиртовым или водным раствором аммиака каталитическим восстановлением раствора аммонийной соли пировиноградной кислоты в присутствии аммиака или же оксима пировиноградной кислоты действием синильной кислоты на альдегид-аммиак действием цианистого аммония и аммиака на ацетальдегид с последующим омылением щелочью а также метилированием этилового эфира бензиминомалоновой кислоты с последующим омылением и декарбоксилированием . Пропись, приведенная в разделе Л, основана на видоизмененном методе с синильной кислотой и альдегид-аммиаком, разработанном Зелинским и Стадниковым . Имеется тщательное исследование метода получения аланина, исходя из цианистого аммония и ацетальдегида i . [c.24]

Более сложной представляется роль тиаминдифосфата в окислительном декарбоксилировании а-кетокислот. В этом случае в состав полиферментной системы помимо тиаминдифосфата входят также липоевая кислота, кофермент А и МАО+. В результате происходит перенос с пировиноградной кислоты ацетальдегидного [c.633]

Илид (131), образовавшийся таким путем из тиаминдифосфата, — нуклеофильная частица, и поэтому может реагировать с карбонильными соединениями, такими как пировиноградная кислота (132), давая при этом а-гидроксикислоту (133). Декарбоксилирование последней должно проходить с образованием стабилизован- [c.632]

Кофермент участвует в реакциях, в результате которых образуются и разрушаются углерод-углеродные связи, непосредственно прилегающие к карбонильной группе. В качестве примеров служат реакции неокислительного и окислительного декарбоксилирования и альдольной конденсации, например неокислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты до ацетальдегида [c.458]

Помимо ТДФ и липоевой кислоты, связанной с белком, в декарбоксилировании и дегидрировании пировиноградной кислоты участвуют коферменты пантетеинадениннуклеотиддифосфат — кофермент А (Н5Ко.4), никотинамидадениндинуклеотид (НАД), флавинадениндинуклеотид (ФАД) и др. — в виде системы ферментов. Возможно, что ферментативные реакции пировиноградной кислоты начинаются через промежуточное превращение кофермента в 2-(р-оксиэтил)ТДФ. [c.421]

Вторая молекула пировиноградной кислоты также может присоединяться к этому же промежуточному соединению, давая после декарбоксилирования молекулу ацетоина. Как сообщалось, в процессе реакции, катализируемой ферментом пируватдекарбоксилазой, обнарум<иваются лишь следовые количества ацетоина. [c.461]

Нетрудно увидеть, анализируя материал предыдущего параграфа, что углеродные цепочки размера Сз-С с карбоксильной группой образуются в ходе фотосинтеза (пировиноградная и ща-велевоукесусная кислоты). Кроме того, из пировиноградной кислоты реакцией окислительного декарбоксилирования получается уксусная кислота, столь необходимая для биосинтеза а-аминокислот и широко используемая Природой в других биосинтетических схемах. [c.78]

Пировиногрядпан кислотя — нормальная состяьная часть плазмы крови (0,8—1,5 мг7о)- При недостатке витамина В1 и вызванном вследствие этого нарушении процесса декарбоксилирования кетокислот значительно увеличивается содержание пировиноградной кислоты в крови, молге и других тканях. [c.239]

Липоевая (6,8-дитиоктановая) кислота является простетической группой фермента декарбоксилирования пировиноградной кислоты и других а-кетокислот [1—3]. Она впервые была выделена в 1951 г. в кристаллическом виде из печени [4] и синтезирована в 1953 г. [5]. [c.229]

Изучалась конденсация кетена с эфирами кетокислот, причем продукты конденсации обычно без выделения подвергали пиролизу, гидролизу и алкоголизу [112]. Легкость образования р-лактона возрастает с удалением карбонильной группы от карбоксильной, например, при переходе от эфиров пировиноградной кислоты к эфирам левулиновой кислоты. При конденсации диацетила, ацетилацетона и ацетонилацетона с кетеном в присутствии эфирата трехфтористого бора образуются моно- и ди-р-лактоны с низкими выходами. Состав продуктов конденсации установлен путем их термического декарбоксилирования соответственно в ненасыщенные кетоны и диены реакция с диацети лом протекает по следующей схеме [103] [c.217]

Течение реакции окислительного декарбоксилирования представлено на схеме 95 [377 ]. Пировиноградная кислота вступает в реакцию с тиаминди-фосфатом и в результате отщепления двуокиси углерода образует активный ацетальдегид , который затем передает ацетильную группу липоевой кислоте. [c.422]

Однако конденсация замещенных пировиноградных кислот протекает значительно медленнее, чем конденсация альдегидов кроме того, в мягких условиях нельзя ожидать декарбоксилирования 1-карбокси-1,2,3,4-тетрагилроизохинолиное. Эти обстоятельства заставляют считать гипотезу Гана маловероятной. [c.179]

Тиамин в виде фосфорного эфира (кокарбокснлазы) входит как простетическая группа в состав тиаминовых ферментов, которые принимают участие в углеводном обмене, в осуществлении реакции декарбоксилирования пировиноградной кислоты и других а-кетокислот, например а-кетоглу- [c.413]