Механизм коррозии гомогенно электрохимический

Гетерогенно-электрохимический и гомогенно-электрохимический механизмы коррозии обычно накладываются один на другой, реализуясь одновременно. Соотношение скоростей процессов, протекающих ио одному и другому механизму, в зависимости от конкретных условий может изменяться в широком диапазоне, но [c.18]

ХИМИЧЕСКИЙ, ГОМОГЕННО-ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ И ГЕТЕРОГЕННО-ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ МЕХАНИЗМ КОРРОЗИИ [c.148]

Процесс коррозии может протекать по гомогенно-электрохимическому и гетерогенно-электрохимическому механизмам. Для жидких металлов, амальгам и чистых твердых металлов, поверхность которых эквипотенциальна, в любой точке поверхности могут происходить катодный или анодный процессы, скорости которых равны. При наличии на поверхности металла фаз с разными термодинамическими свойствами происходит пространственное разделение катодного и анодного процесса (гетерогенный механизм), возникают так называемые локальные элементы. Как правило, анодный процесс локализуется на менее благородной фазе. Причины возникновения электрохимической неоднородности н типы коррозионных гальванических элементов приведены в табл. 2.3. [c.17]

Гомогенно- и гетерогенно-электрохимические механизмы коррозии [c.23]

В тех случаях, когда характер распределения коррозионного разрушения по поверхности можно не принимать во внимание, для трактовки и расчета общей величины коррозии весь коррозионный процесс можно отнести за счет протекания гомогенно-электрохимического механизма, даже если происходит явная дифференциация поверхности на катодные и анодные участки как, например, при структурной коррозии. Наоборот, если важно определение не только величины общего коррозионного эффекта, но и расчет распределения коррозионного поражения по поверхности, т. е. установления топографии коррозионного разрушения, то единственно правильным будет рассмотрение процесса коррозии с привлечением гетерогенно-электрохимического механизма, хотя количественные расчеты в этом случае осложняются вследствие затруднений в определении соотношений поверхностей анодных и катодных участков в различные периоды коррозионного процесса. [c.28]

При гомогенно-электрохимическом механизме коррозии анодные и катодные процессы протекают на одном и том же участке, чередуясь по времени. [c.199]

Гомогенно-электрохимический механизм коррозии [c.40]

Из теории микроэлементов вытекает, что при отсутствии на поверхности металла разнородных участков процесс коррозии не будет иметь места. Опыты с чистыми металлами (дистиллированным цинком) показывают, что их скорость коррозии значительно меньше, чем технического металла. Однако имеются гомогенные сплавы (амальгамы), которые в то же время разрушаются очень быстро. Гипотеза невозможности растворения гомогенных металлов оказывается в противоречии с опытом и термодинамикой. Для объяснения электрохимического механизма растворения амальгам А. И. Фрумкиным была выдвинута теория гомогенно-электрохимического растворения металлов, не исключающая, а дополняющая теорию микроэлементов — теорию гетерогенно-электрохимического процесса растворения металлов. [c.40]

В большинстве случаев коррозия протекает по гетерогенно-электрохимическому механизму, т. е. с дифференциацией катодных и анодных процессов на раздельных относительно постоянных участках металла. Однако при некоторых условиях анодные и катодные процессы могут протекать на одном и том же участке, чередуясь во. времени, т. е. по гомогенно-электрохимическому механизму. [c.70]

Скорость коррозии (плотность коррозионного тока) можно рассчитать по реальным поляризационным кривым (см. 18). Данные по скорости саморастворения, полученные из электрохимических данных и фактически определяемые по потере массы величины, оказываются довольно близкими для условий, когда не наблюдается концентрационная поляризация. Тем самым подтверждается теория сопряженных электрохимических реакций, объединяющая гомогенный и гетерогенный механизм коррозии металлов. [c.72]

Современная теория рассматривает коррозию металлов в растворах электролитов в основном как электрохимический процесс, протекающий на поверхности раздела фаз металл-электролит. Она допускает существование одновременно двух механизмов коррозии гетерогенного и гомогенного. [c.27]

В настоящее время существуют две теории, объясняющие электрохимический механизм коррозии гетерогенная и гомогенная. [c.16]

Ческого растворения металлов приведена на фиг. 7. Хотя в некоторых случаях электрохимическая коррозия может носить гомогенно-электрохимический характер, без резкого различия анодных и катодных участков (например, растворение амальгам), однако в большинстве практических случаев коррозионный эффект обычно связан с возникновением и работой на поверхности корродирующего металла гальванических микро-или макропар. Такое толкование механизма электрохимической коррозии металлов и принято нами при дальнейшем рассмотрении коррозионных процессов. [c.19]

Гомогенно-электрохимический механизм, при котором анодный и катодный процессы в значительной мере независимы, но не связаны с постоянными участками поверхности. При этом механизме коррозии мыслится, что на одном и том же участке поверхности металла возможно чередующееся во времени протекание катодного и анодного процессов. [c.148]

Следует отметить, что химический, гомогенно-электрохимический и гетерогенно-электрохимический механизмы не противоречат и не исключают, а, наоборот, дополняют друг друга. Существует вероятность, что коррозионный эффект будет определяться как общий результат реализации всех трех возможных путей развития коррозионного процесса. Однако, несмотря на то, что указанные три механизма коррозионного процесса могут протекать параллельно как в значительной мере независимые, для целей обсуждения и расчета часто вполне допустимо выделение основного превалирующего механизма и условное отнесение всего эффекта коррозии к одному механизму. [c.149]

В теории необратимых электродных потенциалов металлов А. Н. Фрумкина (см. с. 176), в которой сформулирован электрохимический механизм саморастворения (коррозии) металлов в электролитах, рассматривалось растворение металла с однородной (гомогенной) поверхностью, т. е. предполагалось, что скорость протекающих на поверхности электрохимических реакций одинакова на всех участках и что все точки поверхности обладают одним и тем же значением потенциала (т. е. что поверхность является строго эквипотенциальной). Автор этой теории считает, что такое допущение вполне законно для жидкого металла, например для поверхности ртути или амальгамного электрода, которая может служить образцом однород-. ной поверхности. Относительно [c.185]

Коррозия металлов в электролитах наиболее обосновано может быть истолкована на базе гомогенно- или гетерогенно-электрохимического механизма. Какой путь электрохимической коррозии — с дифференциацией катодных и анодных процессов на раздельных, более или менее постоянных участках (гетерогенно-электрохимический механизм), или с перемежающимся протеканием анодного и катодного процессов по всей поверхности (гомогенно-электрохимический) — будет превалировать в данном случае — зависит от условий коррозии и в первую очередь от чистоты металла. [c.149]

Фрумкиным [4] были проведены ориентировочные количественные подсчеты ускоряющего влияния примесей на процесс растворения металлов в кислотах. Оказалось, что это увеличение скорости не будет составлять более 10% общей скорости коррозии, если количество катодных примесей в сплаве ниже 0,1% (при малоактивных катодных примесях) или ниже 0,001% (при катодных примесях с очень большой активностью). Однако, так как с течением времени примеси имеют тенденцию накапливаться на поверхности и, кроме того, электрохимическая гетерогенность определяется не только наличием примесей, но также целым рядом дру-1ИХ факторов, то преимущественное протекание процесса коррозии по гомогенно-электрохимическому механизму следует отнести только к случаю коррозии особо чистых металлов, лишенных структуры, например амальгам в особенно чистых условиях опыта. В обычных случаях коррозии надо предполагать преимущественное развитие коррозионного процесса по локально-электрохимическому механизму. [c.150]

Таким образом, в общем случае, термодинамически возможный коррозионный процесс способен осуществляться одновременно тремя параллельными путями (механизмами) 1) химическим 2) гомогенно-электрохимическим 3) гетерогенно-электрохимическим. Однако, в некоторых случаях для упрощения расчетов вполне допустимо условно относить общий эффект коррозии к какому-нибудь одному преобладающему механизму. В случае электропроводной коррозионной среды (электролита) как правило, значительно чаще наблюдается электрохимический механизм и, за исключением особых случаев, его можно считать доминирующим. Какой при этом вариант будет преобладать — гетерогенный или гомогенный электрохимический — зависит от условий. Повидимому, преимущественное протекание процесса коррозии по гомогенно-электрохимическому механизму следует относить только к случаю коррозии особо чистых металлов, не имеющих структурных неоднородностей на поверхности, например, к жидким. В обычных случаях коррозии конструкционных металлов и сплавов надо предполагать преимущественное развитие процесса по гетерогенно-электрохимическому механизму. На это указывает обычно наблюдаемый макро- или микронеравномерный характер коррозионных разрушений или избирательное растворение компонентов сплава. [c.25]

В других случаях коррозии (например, когда коррозионный эффект определяется в основном работой субмикроскопических коррозионных пар) вследствие достаточно быстрых перемещений катодных и анодных участков по поверхности во времени топографию коррозионного разрушения нельзя учитывать (как, например, при элементо-избирательной коррозии твердых металлических растворов или жидких амальгам). В этом случае вполне допустима трактовка коррозионных явлений на основе гомогенно-электрохимического механизма, что при некотором упрощении механизма позволяет несколько расширить возможности для расчета коррозионного разрушения. В этом Случае, однако, мы будем получать в результате приводимых расчетов некоторые усредненные результаты коррозии, условно относимые ко всей поверхности металла. [c.151]

Химический, гомогенно-электрохимический и гетерогенно-электрохимиче ский механизмы коррозии. .......... [c.588]

Рис. 2. Частные поляризационные диаграммы при гомогенном механизме электрохимической коррозии (участки поверхности металла / и // электрически изолированы друг от друга)

Малая разность наблюдаемых стационарных потенциалов и равномерная коррозия образцов из стали различного состава и структуры свидетельствуют о преимущественно гомогенном механизме грунтовой коррозии. Причиной могут быть небольшая разность стационарных потенциалов, возникающих по гомогенному механизму на различных участках поверхности металла (незначительная гетерогенность) или подавляющее преобладание площади анодных участков. В этом случае электрохимическая гетерогенность на результат коррозии практически не влияет. [c.23]

При электрохимической коррозии катодный и анодный процессы разделены пространственно, т.е. реализуются на различных электродах или на различных участках металла или сплава, коррозия протекает по гетерогенному механизму. Если катодный и анодный процессы происходят на одном и том же участке металла, чередуясь лишь во времени, коррозия протекает по гомогенному механизму. [c.64]

Наиболее общий механизм коррозии — гомогенно-электрохимический, т. е. когда катодный и анодный процессы сопряжены и в пространстве и во времени. Однако для условий, когда пространственное разделение катодного и анодного процессов энергетически более выгодно, коррозия цроисходит по гетерогенно-элек-трохимическому механизму. [c.16]

Кинетическое истолкование явлений электрохимической коррозии было впервые предложено А. Н. Фрумкиным (1932), который обратил внимание на то, что процесс разложения амальгам щелочных металлов подчиняется законам электрохимической кинетики. Эта идея была развита затем количественно Вагнером и Траудом (1938), которым удалось показать хорошее согласие теории с экс-периментальными данными по скоростям разложения амальгам Цинка. Близкие взгляды были высказаны А. И. Шультиным, Я- В. Дурдиным и рядом других авторов. Плодотворность использования закономерностей электрохимической кинетики для количественного описания коррозии твердых металлов была показана Я. М. Колотыркиным, а также В. В. Скорчеллетти, М. Грином и др. Работы этих ученых оказали значительное влияние на развитие современных взглядов на процессы коррозии и способствовали установлению связи между электрохимической наукой и учением о коррозии металлов. Кинетическую теорию коррозии часто неудачно называют гомогенно-электрохимической теорией или гомогенно-электрохимическим механизмом коррозии. К процессу коррозии, всегда протекающему на границе раздела минимум двух фаз, т. е. по своей природе типично гетерогенному процессу, не следует применять термин гомогенный . Правильнее называть эту теорию коррозии кинетической теорией. [c.493]

II структурной микронеоднородностью (гетерогенный механизм коррозии), так и флуктуирующие субмикропары (гомогенный электрохимический механизм) [1]. [c.58]

Гетерогенно-электрохимический механизм рассматривается как частный случай гомогенно-электрохимического. В основе гетерогенно-электрохимического механизма лежит представление о том, что корродирующий металл представляет собой сложнук> систему многих электродов (участков металла с разными электродными потенциалами). Процесс электрохимической коррозии при этом протекает с пространственным разделением анодной и катодной реакции. Исходным положением по гетерогенно-электрохимическому механизму (теория локальных элементов) является представление о том, что коррозия обусловливается действием гальванических макро- и микроэлементов, возникающих на поверхности металла вследствие электрохимической гетерогенности — неэквипотенциальности ее. Поверхность корродирующего металла рассматривается как сложная в общем случае многоэлектродная система, скорость и распределение коррозионных процессов в которой определяются электрохимической характеристикой и площадью, а также сопротивлением между ними. [c.16]

К решению вопроса о том, когда трактовать процесс коррозии в электролитах на основе гетерогенно-электрохимического механизма, а когда на основе гомогенно-электрохимического механизма, можно подойти также и без попыток определить истинное количественное соотношение между эффективностью работы макро- и микроэлектрохимических пар, с одной стороны, и субмикроэлектрохимических пар, с другой стороны. [c.150]

По гомогенному механизму корродируют, как правило чистые металлы. Наличие примесей н микроструктурная неоднородность стали, микроструктурная неоднородность прилегающего грунта или почвы, несплошность окисных слоев на стали приводят к возникновению микрокорро-зиониых элементов. Различный состав электролита и различные условия аэрации у отдельных участков поверхности металла, контакт разнородных металлов создают условия для возникновения макрокоррозионных элементов. Явно выраженные анодные и катодные зоны наблюдаются при наличии блуждающих токов. Поэтому подземную коррозию целесообразно оценивать по гете-рогенно-электрохимическому механизму. [c.200]

Положение седьмое. В современной теории электрохимической коррозии рассматриваются два механизма коррозионного процесса гомогенный и гетерогенный. По гомогенному механизму потенциалообразующие (взаимно сопряженные анодная и катодная реакции) одновременно протекают на одном и том же участке поверхности металла, [c.12]

Электрохимическая коррозия является следствием термодинамической неустойчивости металла и представляет собой самопроизвольное разрушение металла вследствие электрохимического взаимодействия металла с электролитически проводящей средой в результате сопряженного и независимого протекания двух процессов а) анодного процесса — ионизации атомов и перехода ионов металла в раствор с оставлением эквивалентного количества электронов в металле б) катодного процесса — восстановления окислительных компонентов (деполяризаторов) раствора с присоединением электронов, возникающих в процессе ионизации, (процесс деполяризации). Эти процессы сопровождаются возникновением электрического тока в системе (табл. 2). Электрохимическая коррозия может протекать по гомогенно- и гетерогенноэлектрохимическому механизму [15, 23, 50, 57]. [c.14]

В теории необратимых электродных потенциалов металлов А. Н. Фрумкина (см. с. 176), в которой сформулирован электрохимический механизм саморастворения (коррозии) металлов в электролитах, рассматривалось растворение металла с однородной (гомогенной) поверхностью, т. е. предполагалось, что скорость протекающих на поверхности электрохимических реакций одинакова на всех участках и что все, точки поверхности обладают одним и тем же значением потенциала (т. е. что поверх-кость является строго эквипо- -ф тенциальной). Автор этой теории считает, что такое допуще- [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология