Надмуравьиная

Окисление белка надмуравьиной кислотой [c.124]

Получение надмуравьиной кислоты [47, 53, 54], В конической колбе емкостью 500 мл смешивают при комнатой т-емпературе 25 г 25—30%-ной перекиси водорода и 250 г 98—100%-пои муравьиной кислоты. Так как реакция мало экзотермична (температура попытается на 1—2 ), го при такой загрузке охлаждения не требуется. Через 30—60 мин. содержание надмуравьиной кислоты Б растворе достигает максимума (около 5%), [c.492]

При обработке надмуравьиной кислотой циклических олефинов также отмечены трансаннулярные реакции. Например, циклодецен при перекисном гидроксилировании образует не только 1,2-диол, но, главным образом, 1,6-диол. Это можно объяснить следующей схемой протекания реакции [c.94]

С-Концы пептидных цепей определяются избирательным отщепле нием концевой аминокислоты с помощью специфического фермента — карбоксипептидазы и последующей идентификацией этой аминокислоты. Если макромолекула белка состоит из двух (или более) пептидных цепей, как в случае инсулина (см. рис. 53), то избирательно разрушают дисульфидные мостики окислением (например, надмуравьиной кислотой) и затем полученные полипептиды разделяют путем фракционирования на ионитах. Для определения последовательности расположения аминокислот в каждой полипептидной цепи ее подвергают частичному кислотному гидролизу и избирательному расщеплению с помощью ферментов, каждый из которых разрывает полипептидную цепь только в определенных местах присоединения какой-то одной определенной аминокислоты или одного типа аминокислот (основных, ароматических). Таким образом получают несколько наборов пептидов, которые разделяют, используя методы хроматографии и электрофореза. [c.376]

Надмуравьиная кислота превращается далее в муравьиную в результате последовательности реакций, аналогичных рассмотренным выше применительно к надуксусной кислоте (уравнения 143, 144). Формальдегид способен также взаимодействовать с перекисью водорода [109, 154] [c.224]

В то время как w -циклогептен и цис- и транс-циклододецены при окислении надмуравьиной кислотой реагируют нормально, циклоалкены Сд, Сю и Си образуют главным образом аномальные продукты. [c.95]

Муравьиная кислота используется в основном для отделки тканей, дубления кож, эпоксидирования и гидроксилирования ненасыщенных жиров, масел (окислитель — надмуравьиная кислота, получаемая при взаимодействии кислоты и пероксида водорода). Пропионовая кислота является полупродуктом в производстве водоэмульсионных красок, винилпропионата, хлорорганических гербицидов. [c.378]

Внимание Надмуравьиная кислота является сильным окислителем. Поэтому всю работу с ней проводят под тягой. [c.124]

При окислении надмуравьиной кислотой этиленовых соединений, содержащих гидроксильную группу в аллильном положении, образуются заметные количества кислых продуктов расщепления наряду с ожидаемыми продуктами гидроксилирования, выход которых составляет около 50% [5С]. [c.481]

Надмуравьиная кислота. Для определения содержания надмуравьиной кислоты применяются способы, указанные при описании анализа надуксусной кислоты. [c.489]

Надмуравьиную кислоту готовят из 85%-ной НСООН и 30%-ной Н2О2, смешивая их в соотношении 9 1 в сосуде с притертой пробкой. Смесь выдерживают в течение 5 мин при комнатной температуре и затем 10—15 мин на холоде (0°С) (можно выдерживать 30 мин лишь при комнатной температуре). При получении надмуравьиной кислоты сосуд плотно закрывают пробкой со шлифом, смазанным смазкой. Остаток кислоты выливают после разбавления водой под тягой и смывают большим количеством воды. [c.124]

Боун и Гарденер [83] нашли, что в смесях СН2О и О2 (2 1) при 1 а пм и 275° выход надмуравьиной кислоты и Н2О2 составляет 20%, при этом также образуется муравьиная кислота с выходом около 7 %. [c.415]

Последующее окисление трициклодецена надмуравьиной кислотой и дегидратация образующегося при окислении диола приводят к эк5о-трицикло(5,2,1,0- )декан-3-ону. [c.288]

Оксилирование—присоединение двух групп ОН к углеродам, связанным кратной связью. Сюда относятся описанные выше реакции Миласа [36], протекающие довольно медленно. Г. Тейлор [37] нашел, что для этих целей лучше применять такие надкислоты, как надмуравьиную и надуксусную, чем достигаются выходы в 90/о. Очень удобно оксилирован 1е вести перекисью водорода с добавкой [c.217]

Широкий ассортимент малотоннажных ди- и триэпоксидных соединений, используемых в производстве эпоксидных композиций, получают эпоксидированием соответствующих олефинов надкислотами (надмуравьиной, надуксусной). [c.370]

Для реакции можно использовать надбензойную, мононад-фталевую, надмуравьиную, надуксусную кислоты. При анализе берут обычно иадбепзойную кислоту, так как она наименее активна, и в ее присутствии почти не протекают побочные процессы. [c.76]

Ганстон (1962) разработал метод структурного анализа полнено-вых жирных кислот, основанный на их неполном окислении надмуравьиной кислотой. Например, при окислении арахидоновой кислоты I [c.595]

Это предположение основывается на том, что трипептид глута-тион в дисульфидной форме, по-видимому, также имеет циклическое строение, отвечающее формуле II, и подтверждается следующими наблюдениями. Цистин обладает максимальным молекулярным вращением вблизи изоэлектрической точки ( [М]5641=—7 85 pH = 3—7), при сдвиге в более кислую или щелочную область вращение понижается М]5641 = —613 нри pH = 2 1М]5641 = —168 при рн = 12. Горовиц (1961> пpипи ывaef большие изменения [аЬ, происходящие при расщеплении надмуравьиной кислотой дисульфидных мостиков в белках, богатых цистином, деструкции жестких цистиновых структур, образуемых за счет водородных связей. [c.654]

Санжер установил полную последователшость аминокислот в инсулине при помощи частичного гидролиза химотрипсином (1949—1950) и показал, что рассчитанный теоретически молекулярный вес (5734) близок к экспериментальным данным. Он нашел, что в молекуле белка одна полипептидная цепь (цепь А) имеет N-концевой глицин эта цепь связана дисульфидными связями со второй цепью (цепью В), имеющей N-концевой остаток фенилаланин. Окисление надмуравьиной кислотой расщепляет связь S—S, и образуются два цистеинилпептида. [c.698]

Предварительное получение надмуравьиной или надуксусной кислот и применение надкислот п условиях, подобных тем, которые изложены при описании мстодоп 1, 2 и 3. [c.486]

В литературе имеются обзоры, посвященные этим стереоспецифи-ческим реакциям [39—41]. Применяют различные окислители. Одним из наиболее обычных окислителей является органическая над-кислота, окисляющая алкен до оксирана, который в некоторых случаях может быть выделен в качестве промежуточного соединения при образовании гликоля (см. гл. 6 Простые эфиры , разд. Г.1). Обычно применяют надуксусную кислоту, хотя можно также использовать надбензойную, мононадфталевую, трифторнадуксус-ную [42], надмуравьиную кислоты и перекись янтарной кислоты [43]. При всех этих реакциях происходит г ис-нрисоединенне, приводящее с образованию оксирана, из которого обычно образуется транЪ-гликоль. [c.253]

Опубликован обзор [18], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к альдегидам, так и к кетонам, но используется он в основном для кетонов. Цикланоны при реакции с кислотой Каро (мононадсерная кислота RgSOg) в этиловом спирте дают прекрасные выходы этиловых эфиров а-оксиалифатических кислот с тем же числом атомов углерода [19], а с надмуравьиной кислотой они дают хорошие выходы лактонов (пример 6,5). Оксибензальдегиды образуют окснфениловые эфиры муравьиной кислоты [20]. [c.312]

Кислород присоединяется к олефинам, давая эпоксиды(оксч раны). В качестве электрофильного агента может служить монокулярный или химически связанный кислород в надкислотах (иа пример, в надбензойной, надмуравьиной, надуксусной, мононлд фталевой, надвольфрамовой кислотах), гидроперекисях и в перекиси водорода [c.342]

Прн окислении надмуравьиной кислотой N -гидроксиорнитин в циклопептиде деферриальбомицина трансформируется в глутаминовую кислоту. Последовательность аминокислот в цикле установлена частичным кислот- [c.743]

Т. р. наблюдаются также при окисл. среднециклич. олефинов, иапр. траис-циклодецена надмуравьиной к-топ [c.586]

С целью имитации ситуации, имеющей место нри гидролизе белков 6 н. НС1 при 110°, когда производят защиту серусодержащих аминокислот от неконтролируемого окисления, вместо цистеина и метионина на рис. 160 фигурируют цистеинсульфокислота и метионин-сульфон — продукты окисления цистеина и метионина надмуравьиной кислотой по этой же причине отсутствуют аспарагин и глютамин [c.482]

Растпоры надмуравьиной кислоты неустойчипы, и потеря активного кислорода происходит с довольно больигой скоростью (нри комнатной емпературе теряется несколько процентов активного кислорода в час) поэтому растворы надмуравьиной кислоты не следует хранить — их необходимо использопать немедленно. [c.493]

Уже упоминалось, что не только ys, но и Met может частично-окислиться в ходе анализа. Иногда предпочитают провести их предварительное окисление еще в составе белка надмуравьиной кис.тотой с образованием цистеинсульфокислоты (I) и метионинсульфона (II) [c.526]

Снижению потерь большинства аминокислот при кислотном гидролизе способствует проведение его в стеклянных ампулах под вакуумом с большим избытком (200—5000-кратным) тщательно очищенной и перегнанной над Sn b соляной кислоты. Распад тирозина предупреждают добавлением в ампулу фенола. Чтобы избежать превращения серусодержащих аминокислот в продукты различной степени окисления при гидролизе и последующих процессах хроматографии и электрофореза, образцы белка, содержащие цистеин и цистин, до гидролиза обрабатывают надмуравьиной кислотой. При этом образуется стойкое производное — цистеиновая кислота. Гидролиз проводят в течение 24, 48, 72 и 120 ч. Если содержание какой-либо аминокислоты с увеличением времени гидролиза постепенно уменьшается, его находят на графике зависимости содержания этой аминокислоты от длительности гидролиза путем экстраполяции к нулевому времени гидролиза. Если же содержание аминокислоты в ходе гидролиза постепенно увеличивается, истинную величину также определяют графически, ограничивая время гидролиза 96 или 120 ч ". [c.123]

К образцу белка добавляют 1—2 мл надмуравьиной кислоты и оставляют в закрытом сосуде в течение часа на холоде. После этого содержимое сосуда разводят водой в 50 раз и высушивают образец лиофилизацией или на роторном испарителе. Во избежание попадания сильного окислителя в приборы образцы белка можно высушивать в специально отведенном для этих целей вакуумном эксикаторе над NaOH. В этом случае раствор белка в надмуравьиной кислоте разбавляют равным объемом воды и выпаривают. Процедуру с добавлением воды и выпариванием над NaOH повторяют 3 раза. [c.124]

Стадии гидролиза обычно предшествует денатурация, приводящая к разворачиванию белковой глобулы Во избежание получения дополнительных артефактных пептидов за счет наличия или образования в процессе расщепления дисульфидных связей 5Н-группы в белке до гидролиза модифицируют различными способами (окисление надмуравьиной кислотой — с. 124, карбоксиметилирование, обработка тиосо-единениями и др.). [c.139]

Надмуравьииая кислота. Обычно считают, что надмуравьиная кисл<5та представляет собой реактив, непригодный для получения а-окисей, ввиду того что высокая кислотность муравьиной кислоты (применяемой в качестве растворйтеля или образующейся при окислении) служит причиной быстрого расщепления большинства а-окисных колец. Одпако недавно было показано, что при окислении надмуравьиной кислотой а-диизобутилена образуется а-окись, которая может быть выделена, хотя и получается с незначительным выходом [36]. Было сообщено, что при применении только небольших количеств муравьиной кислоты в качестве растворителя и переносчика кислорода, а в некоторых [c.479]

Реакция диизойутилспов с надмуравьиной, а также и с над-уксус он кислотами протекает не совсем нормально, причем наряду с ожидаемыми) продуктами реакции образуются иетфсдель-ные спирты, альдегид, кстон, циклический диэфир и пыссжокипи-п ис вещестпа [36, 40—43]. [c.480]

При действии надуксусной и надмуравьиной ки oт Па соединения, в которых имсстся как двойная, так и тройная связь, в реакцию вступает только двойная связь 346, 57—60] [c.481]

Получение 2,3-диокси(юнанс1воп кислоты [55]. К энергично нерсмешипаемому растпору надмуравьиной кислогы, полученной взаимодействием 69 г 98—100%-ной муравьиной кислоты, 19 г (0,5 моля) 90%-ной перекиси подорода и 0,50 г концентрированной серной кислоты, медленно прибавляют 20 (0,13 моля) [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология