Окисление сернистых соединений

В присутствии продуктов окисления сернистых соединений в объеме электролита образуются соли сульфиновых и сульфоновых кислот, а также сульфаты. Это становится возможным вследствие восстановления сульфоновых кислот на катодных участках корродирующих металлов. Часть полярных соединений (сернистых, кислородсодержащих) избирательно сорбируется на участках металла, характеризующихся неоднородной электронной плотностью. Образование ориентированных молекул приводит к перераспределению электронной плотности, в результате чего поверхность металла насыщается хемо-сорбированными продуктами окисления углеводородных и неуглеводородных компонентов топлив. [c.290]

Разработаны новые окислительные системы на основе пероксида водорода и комплексов переходных металлов (ванадия, молибдена, вольфрама), активные в окислении сернистых соединений. Синтезированы новые ванадиевые анионные пероксокомплексы с различными азотсодержащими гетероциклическими лигандами (пиридин, бипиридин, пиразин др.). Изучение состава и строения полученных пероксокомплексов проводили методами элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа [c.61]

Тиофены стабильны при окислении вплоть до 150 ""С и не оказывают заметного влияния на окисление топлив. Показано [51], что органические соединения серы в малых концентрациях (меньше 1 ммоль/л) при 130 °С в течение 20—40 мин не влияют на процесс окисления, а затем начинают сильно тормозить его, т. е. при окислении топлив накапливаются ингибиторы. Таким образом, сернистые соединения на начальной стадии могут способствовать ускорению окисления, а в развившемся процессе — выступать в роли слабых ингибиторов (разрушать пероксиды) продукты окисления сернистых соединений обладают сильным тормозящим действием. [c.50]

В зависимости от назначения масел и условий их работы допустимое содержание серы может колебаться в значительных пределах. Следует иметь в виду, что в процесса окисления сернистые соединения могут образовывать сульфоновую и серную кислоты, которые вызывают коррозию металлических деталей и [c.67]

Можно полагать, что торможение окисления сернистыми соединениями больше обусловлено их способностью пассивировать каталитическое действие металлов вследствие образования защитной пленки, чем непосредственным воздействием этих соединений на окислительные цепи. [c.90]

Увеличение кислотности воды, конденсирующейся в процессе опытов на металлических образцах, происходит за счет раство рения в ней продуктов окисления сернистых соединений — сульфоновых кислот. Образование сульфоновых кислот в процессе хранения и применения моторных и реактивных топлив повышает долю агрессивного вещества в общей кислотности топлив. [c.284]

Продукты окисления сернистых соединений, напротив, тормозят окисление по механизму обрыва кинетических цепей и имеют довольно высокие значения /. При инициированном окислении топлива, содержащем эти продукты, наблюдаются индукционные периоды, длящиеся несколько десятков минут. [c.190]

При выборе защитных присадок к топливу желательно учитывать химический характер соединений, ухудшающих его защитные свойства. Так, в защитных присадках к сернистым топливам полезно наличие щелочных веществ, нейтрализующих агрессивные продукты окисления сернистых соединений в присадках к топливам, содержащим непредельные углеводороды, желательно присутствие антиокислителей и т. д. Присадки к топливам всех типов должны содержать поверхностно-активные вещества, способные образовывать защитные пленки. [c.188]

Жизнедеятельность микроорганизмов вызывает появление в топливах гелеобразных и твердых отложений, загрязняющих фильтры, способствует коррозии топливных баков и другого оборудования. Замечено, что бактерии вызывают окисление сернистых соединений до серной кислоты, могут ускорить образование пероксидов и соответственно смолистых веществ, являющихся одним из конечных продуктов жидкофазного окисления углеводородов они способствуют также разложению тетраэтилсвинца в бензинах [45]. [c.32]

Агаев Г.А., Кочетков В.Г., Мухтаров М.М. Окисление сернистых соединений, содержащихся в природном газе, в присутствии фталоцианинов кобальта. //В кн. Каталитический синтез органических соединений серы. Новосибирск СО АН СССР. 1979. с. 96. [c.207]

В настоящий момент очень трудно что-либо сказать об образовании нейтральных смол. Некоторые исследователи полагают, что они образовались в результате окисления сернистых соединений другие считают их результатом окисления углеводородов, и, наконец, высказаны взгляды, что нейтральные смолы — наиболее ранний продукт превращения материнского вещества нефти и что распад смол приводит к образованию углеводородов, главным образом циклических [207]. [c.462]

Коррозионное действие на топливную аппаратуру двигателя сернистых топлив при повышенных температурах (до сгорания в двигателе) является еще одной эксплуатационной проблемой, которую можно решать применением присадок. При повышении температуры ускоряются окисление топлива и превращение продуктов окисления сернистых соединений в более агрессивные вещества (сульфокислоты и серную кислоту) [2, 3, 29— 33]. Этот процесс к тому же каталитически ускоряется некоторыми металлами. Продукты коррозии металлов в условиях топливной системы переходят, как правило, в твердую фазу, что установлено исследованием осадков и отложений в сернистых дизельных и реактивных топливах. Продукты коррозии — не единственные составляющие осадков, образующихся при высокотемпературном окислении сернистых топлив, но составляют в них значительную долю. Поэтому коррозионные свойства топлив при высоких температурах следует считать одним из проявлений высокотемпературных свойств [36], и способы борьбы с коррозией и ее последствиями в этих условиях также связаны с другими проявлениями высокотемпературных изменений топлив [32—37]. [c.185]

Значительно более высокая скорость окисления предельных сераорганических соединений по сравнению с углеводородами была использована как основа для разработки окислительного метода аналитического определения содержания сульфидов в нефтепродуктах [97, 98]. При помощи метода дифференциальной потенциометрии [99] были измерены потенциалы окисления большой группы сернистых соединений разного строения и сделано сопоставление значений потенциалов окисления сернистых соединений и углеводородов аналогичного строения [1001. Авторы показали (табл. 72), что основываясь на потенциалах окисления, можно разработать метод избирательного окисления сернистых соединений в присутствии ароматических углеводородов. [c.363]

ВАНАДИЕВЫЕ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСЫ - КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ДВУХФАЗНЫХ СИСТЕМАХ [c.61]

Количественная оценка необратимых потенциалов окисления (п. о.) показала, что можно осуществить ступенчатое окисление не только таких сильно различающихся по легкости окисления сернистых соединений, как меркаптаны (п. о. = 0,2) и сульфиды (л. о. = 0,35), но также и дисульфидов (п. о. = 0,39) и тиофенов (п. о. = 0,41) и близко примыкающих к ним по окисляемости ароматических углеводородов типа аценафтена (п. о. = 0,422), флуорена (п. о. = 0,432) и см.и-дифенил-этилена (п. о. = 0,441). [c.363]

Потенциалы необратимого окисления сернистых соединений и углеводородов [c.364]

Караулов Е. Н. Окисление сернистых соединений. Там же, стр. 130. [c.428]

Х арланской нефти, содержат значительное количество сераорганических соединений, которые мешают дальнейшему исследованию. Сераорганические соединения удаляли окислением перекисью водорода в уксуснокислой среде с последующим отделением окисленных сернистых соединений методом адсорбционной хроматографии на силикагеле. Очищенные ароматические углеводороды характеризуются более низкими значениями плотности и показателя преломления. Содержание серы в них снизилось до 0,05%. [c.29]

Реактор и катализатор засоряются также из-за присутствия в газовых потоках кислорода, хлоридов и азотсодержащих соединений. Кислород способствует окислению сернистых соединений, поэтому его концентрация в циркулирующем газе должна быть ограничена (0,0002—0,0006%). Хлориды и азотсодержащие соединения при взаимодействии с водородом образуют соответственно хлористый водород и аммиак, которые, связываясь, превращаются в хлористый аммоний, выпадающий в виде осадка. Осадок удаляют периодической промывкой, для чего в процессе эксплуатации установки по ходу продуктов реакции от реактора до сепаратора в систему впрыскивают воду. Промывку продолжают до тех пор, пока перепад давления не уменьшится до значения, определенного технологической картой. [c.301]

Десорбцией бензолом отделяли сульфиды с высокой степенью цикличности (до двух ароматических колец на молекулу) количество их было небольшим. Десорбцией метанолом отделяли продукты окисления сернистых соединений (содержание серы 5,3—6,2 вес. %). [c.160]

Окисленные сернистые соединения образуются при окислении в жидкой фазе соединений двухвалентной серы меркаптанов, сульфидов и тиофенов. Атом серы этих соединений окисляется по ионному механизму — свободные валентные связи последовательно заполняются кислородом с образованием суль- [c.74]

Топливо спирты кислоты кетоны сложные эфиры окисленные сернистые соединения [c.18]

Из соединений марганца чаще всего применяют марганца М) и перманганат калия. Оксид марганца (IV) используют как деполяризатор в гальванических элементах, в качестве катализатора в ряде химических процессов, а также как окислитель (в частности, при варке стекла для окисления сернистых соединений железа, придающих стеклу темную окраску). Перманганат калия широко применяют в лабораторной практике как сильный окислитель, в медицине — для промывания ран и при ожоге кожи. [c.483]

Сущность всех химических методов анализа заключается в том, что сера, входящая в состав сераорганических соединений, количественно переводится либо в сероводород методом гидрирования, либо путем окисления в окислы серы. Образовавшиеся сероводород или окислы серы затем легко определяются обычными химическими или физико-химическими методами количественного анализа. Из этих двух направлений наиболее широкое распространение получили окислительные методы. Следует, однако, отметить, что при микроанализе тяжелых нефтепродуктов, содержащих значительные количества серы, метод деструктивной гидрогенизации над платиновым катализатором имеет некоторые преимущества перед стандартным окислительным методом (сожжение в бомбе). Ввиду значительного различия нефтепродуктов между собой как по фракционному составу, так и по физическим свойствам, единых универсальных условий полного окисления сернистых соединений, входящих в их состав, подобрать не удается. Поэтому для различных нефтепродуктов применяются методы, значительно отличающиеся друг от друга как по аппаратурному оформлению, так и по применяемому окислителю. [c.122]

Коррозионное воздействие сернистых соединений на металлы проявляется вследствие непосредственного взаимодействия сернистых соединений с металлами и в результате воздействия на металлы продуктов окисления сернистых соединений. [c.24]

Степень действия гипохлорита находится, таким образом, в непосредственной зависимости от количества свободной щелочи, присутствующей в раство1ре. Как мы уже видели, действие щелочи вызывает замедление окисления сернистых соединений, но если гипохлорит обладает сильной кислотностью, то он де йствует уже не как окисли-тейь, а как хлорирующий агент, что является таюке чрезвычайно нежелательным. Употребляемые растворы содержат в себе щелочь в количестве, необходимом для стабильности гипохлоритов. [c.201]

Ароматические углеводороды, выделенные из фракций 180—200, 200—300 и 300—350° С, содержали значительное количество сернистых соединений, которые мешали дальнейшему исследованию. Удаление сероорганических соединений было проведено окислением перекисью водорода в растворе ледяной уксусной кислоты [7] с последующим отделением окисленных сернистых соединений на силикагеле. Обессеренные ароматические углеводороды фракций 200—300 и 300—350° С разделяли в присутствии окиси алюминия на MOHO- и бициклические соединения [7]. [c.5]

Более перспективными являются процессы окислительной конверсии сернистых соединений, основанные на реакциях избирательного каталитического окисления их без предварительного извлечения из углеводородных газов. Разновидностью этих процессов являются адсорбционнокаталитические, которые основаны на селективном извлечении сернистых соединений твердыми адсорбентами-катализаторами с последующим превращением адсорбированных соединений (например, в элементную серу) и абсорбционно-каталитические процессы, основанные на ж>зд<о-фазных реакциях прямого окисления сернистых соединений. [c.42]

Результаты окисления сернистых соединений на Ьабораторной установке при варьировании времени контакта от 1 до 4 с, температуры [c.109]

Изучение возможности очистки от диоксида серы обжигового газа, содержащего 2,5...6,0% SO, проводилось на пилотной установке медного завода Норильского ГМК. Во время испытаний использован контактный pa TBup на основе аммиачно-фосфатного буфера, содержащего МНДРО (1М) и (NH )jSjOj в концентрации 0,4...1,0М. Объем раствора в контуре - около 7 л/час. При установившемся режиме степень очистки составляла 95... 100%. В поступающем на очистку газе содержалось 10...20% О,, что могло привести к окислений сернистых соединений до сульфатов. После 44 час. работы установки концентрация сульфата была около 10 М, что составило меньше 0,1% от общего количества пропущенных сернистых соединений. Образование сульфата происходило только в случае, когда pH раствора при подаче избытка S0, опускался ниже 2,7. [c.205]

Разработаны также способы каталитического окисления сернистых соединений газа до сернистого ангидрида, например процесс Катасульф (железосолодовый метод). [c.73]

Процесс хлорирования углеводородов почти устраняется, если раствор гинохлорита содержит 0,05—0,1% свободнс.)го едкого натра. Более высокое содержание свободной щелочи ведет к уменьшению скорости реакции. Присутствие некоторого избытка щелочи в растворе гинохлорита необходимо также для стабилизации реактива и для нейтрализации образующихся при окислении сернистых соединений м1шеральных кислот. В присутствии последних идет разложение гинохлорита с выделением свободного хлора по уравнению [c.312]

Защитное действие нитрованных масел объясняется их поверхностной активностью — образованием масляной адсорбционной пленки, препятствующей проникновению электролита к металлу. Кроме того, нитросоединения, вероятно, пассивируют поверхность металла. Вследствие избыточной щелочности нитрованные масла в сернистых дизельных топливах могут также нейтрализовы-вать продукты окисления сернистых соединений [19, 51]. Недостатками нитрованных масел как защитных присадок являются очень низкое содержание в них активной части присадки ( 6% нитросоединений) и неполная защита цветных металлов [c.190]

Лля количественного опре5деления суммарного содер жания серы предложено много методов, и почти все они основаны на окислении сернистых соединений до i 0 и ЛО). [c.126]

Антикоррозионные присадки. В моторных маслах могут находиться и накапливаться примесн, корродирующие маслопроводы, насосы, цистерны и т. п. Особенно опасна коррозия вкладышей подшипников из цветных металлов, которая может вызываться продуктами окисления, сернистыми соединениями. Резко усиливается коррозия в присутствии влаги. В целях борьбы с коррозией и добавляют специальные антикоррозионные присадки, которые в основном представляют собой полярные вещества, легко адсорбирующиеся па металлических поверхностях. Механизм их действия заключается в создании на металле заищтного мономолекулярного слоя, препятствующего воздействию на металл кислых и других активных агентов. [c.98]

Регенерацию отравленных катализаторов в некоторых случаях удобно проводить промыванием реагентами, обезвреживающими яд. Так, например, оживление затравленной сернистыми соединениями платины можно провести промыванием и взбалтыванием в уксусной кислоте, после чего надлежит провести детоксикацию разбавленным водным раствором молибдата натрия и 30% Н2О2 (образование надмолибденовой кислоты для окисления сернистых соединений в безвредные сульфоны). После окончательной промывки уксусной кислотой и сушки при 100° платина принимает исходную активность. [c.75]

В основе обессеривающего эффекта окислительной обработки сернистого остаточного сырья заложены реакции селективного окисления сернистых соединений,например гидроперекисью кумола (ШК) в присутствии катализатора,что приводит к образованию в продукте окисления окисленных сульфидных и тиофансодержащих производных, термическая деструкция которых в условиях коксования приводит к их расщеплению. [c.27]

Потенциалы нео ратимого окисления сернистых соединении и углеводородов [c.273]

Основную часть кислородных соединений составляют спирты и окисленные сернистые соединения. Гидроочищеиное топливо содержит максимальное количество кислородных соединений, т.к. подвергается ускоренному окислению из-за отсутствия природных ингибиторов окисления. Топлива ТС- [c.19]

При проведении селективного окисления гудрона перекисныыи соединениями и озоном появляется возможность регулировать качес тва деасфальтизата путем повышения содержан..я смолистых продуктов в исходном сырье за счет "мягкого" окисления сернистых соединений до сульфоксидов и сульфонов. Деасфальтизация предварительно окисленного сырья идет, более селективно, содержание тяжелых металлов в пентановом деасфальтизате снижается в 3-10 раз в зависимости от глубины окисления (табл.16). [c.27]